第一、首先有VESPR理論,高中化學(xué)書(shū)上介紹的,就是用VSEPR算出中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù),最簡(jiǎn)便的算法是加法,即中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)n=(中心原子價(jià)電子數(shù)+配位原子提供價(jià)電子數(shù)-基團(tuán)所帶電荷代數(shù)值)/2.其中配位原子是H和X則提供1個(gè)價(jià)電子,O族元素不提供,N族元素提供-1個(gè)電子.
n=2,sp雜化,直線(xiàn)型
n=3,sp3雜化,平面三角形
以此類(lèi)推
注意這是價(jià)層電子對(duì)的構(gòu)型不是分子構(gòu)型,分子構(gòu)型則考慮配位原子的數(shù)量,
例如SO2是sp3雜化,但只有2O因此是折線(xiàn)形
I3-是sp3d雜化,但只有2I因此是直線(xiàn)形
第二、分子軌道理論,分子軌道理論（MO理論）是處理雙原子分子[1]及多原子分子結(jié)構(gòu)的一種有效的近似方法,是化學(xué)鍵理論的重要內(nèi)容.它與價(jià)鍵理論不同,后者著重于用原子軌道的重組雜化成鍵來(lái)理解化學(xué),而前者則注重于分子軌道的認(rèn)知,即認(rèn)為分子中的電子圍繞整個(gè)分子運(yùn)動(dòng).
分子軌道理論的要點(diǎn)：
1.原子在形成分子時(shí),所有電子都有貢獻(xiàn),分子中的電子不再?gòu)膶儆谀硞€(gè)原子,而是在整個(gè)分子空間范圍內(nèi)運(yùn)動(dòng).在分子中電子的空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)可用相應(yīng)的分子軌道波函數(shù)ψ（稱(chēng)為分子軌道）來(lái)描述.分子軌道和原子軌道的主要區(qū)別在于：(1)在原子中,電子的運(yùn)動(dòng)只受 1個(gè)原子核的作用,原子軌道是單核系統(tǒng)；而在分子中,電子則在所有原子核勢(shì)場(chǎng)作用下運(yùn)動(dòng),分子軌道是多核系統(tǒng).(2)原子軌道的名稱(chēng)用s、p、d…符號(hào)表示,而分子軌道的名稱(chēng)則相應(yīng)地用σ、π、δ…符號(hào)表示.
2.分子軌道可以由分子中原子軌道波函數(shù)的線(xiàn)性組合（linear combination of atomic orbitals,LCAO）而得到.幾個(gè)原子軌道可組合成幾個(gè)分子軌道,其中有一半分子軌道分別由正負(fù)符號(hào)相同的兩個(gè)原子軌道疊加而成,兩核間電子的概率密度增大,其能量較原來(lái)的原子軌道能量低,有利于成鍵,稱(chēng)為成鍵分子軌道（bonding molecular orbital）,如σ、π軌道（軸對(duì)稱(chēng)軌道）；另一半分子軌道分別由正負(fù)符號(hào)不同的兩個(gè)原子軌道疊加而成,兩核間電子的概率密度很小,其能量較原來(lái)的原子軌道能量高,不利于成鍵,稱(chēng)為反鍵分子軌道（antibonding molecular orbital）,如 σ*、π* 軌道（鏡面對(duì)稱(chēng)軌道,反鍵軌道的符號(hào)上常加“*”以與成鍵軌道區(qū)別）. 若組合得到的分子軌道的能量跟組合前的原子軌道能量沒(méi)有明顯差別,所得的分子軌道叫做非鍵分子軌道.
3.原子軌道線(xiàn)性組合的原則（分子軌道是由原子軌道線(xiàn)性組合而得的）：
（1）對(duì)稱(chēng)性匹配原則
只有對(duì)稱(chēng)性匹配的原子軌道才能組合成分子軌道,這稱(chēng)為對(duì)稱(chēng)性匹配原則.
原子軌道有s、p、d等各種類(lèi)型,從它們的角度分布函數(shù)的幾何圖形可以看出,它們對(duì)于某些點(diǎn)、線(xiàn)、面等有著不同的空間對(duì)稱(chēng)性.對(duì)稱(chēng)性是否匹配,可根據(jù)兩個(gè)原子軌道的角度分布圖中波瓣的正、負(fù)號(hào)對(duì)于鍵軸（設(shè)為x軸）或?qū)τ诤I軸的某一平面的對(duì)稱(chēng)性決定.
符合對(duì)稱(chēng)性匹配原則的幾種簡(jiǎn)單的原子軌道組合是,(對(duì) x軸) s-s、s-px 、px-px 組成σ分子軌道；（對(duì) xy平面）py-py 、pz-pz 組成π分子軌道.對(duì)稱(chēng)性匹配的兩原子軌道組合成分子軌道時(shí),因波瓣符號(hào)的異同,有兩種組合方式：波瓣符號(hào)相同（即＋＋重疊或－－重疊）的兩原子軌道組合成成鍵分子軌道；波瓣符號(hào)相反（即＋－重疊）的兩原子軌道組合成反鍵分子軌道.
（2）能量近似原則
在對(duì)稱(chēng)性匹配的原子軌道中,只有能量相近的原子軌道才能組合成有效的分子軌道,而且能量愈相近愈好,這稱(chēng)為能量近似原則.
（3）軌道最大重疊原則
對(duì)稱(chēng)性匹配的兩個(gè)原子軌道進(jìn)行線(xiàn)性組合時(shí),其重疊程度愈大,則組合成的分子軌道的能量愈低,所形成的化學(xué)鍵愈牢固,這稱(chēng)為軌道最大重疊原則.在上述三條原則中,對(duì)稱(chēng)性匹配原則是首要的,它決定原子軌道有無(wú)組合成分子軌道的可能性.能量近似原則和軌道最大重疊原則是在符合對(duì)稱(chēng)性匹配原則的前提下,決定分子軌道組合效率的問(wèn)題.
4.電子在分子軌道中的排布也遵守原子軌道電子排布的同樣原則,即Pauli不相容原理、能量最低原理和Hund規(guī)則.具體排布時(shí),應(yīng)先知道分子軌道的能級(jí)順序.目前這個(gè)順序主要借助于分子光譜實(shí)驗(yàn)來(lái)確定.
5.在分子軌道理論中,用鍵級(jí)（bond order）表示鍵的牢固程度.鍵級(jí)的定義是：
鍵級(jí) ＝ （成鍵軌道上的電子數(shù) - 反鍵軌道上的電子數(shù)）／2
鍵級(jí)也可以是分?jǐn)?shù).一般說(shuō)來(lái),鍵級(jí)愈高,鍵愈穩(wěn)定；鍵級(jí)為零,則表明原子不可能結(jié)合成分子,鍵級(jí)越?。ǚ存I數(shù)越多）,鍵長(zhǎng)越大.
6.鍵能：在絕對(duì)零度下,將處于基態(tài)的雙分子AB拆開(kāi)也處于基態(tài)的A原子和B原子時(shí),所需要的能量叫AB分子的鍵離解能,常用符號(hào)D（A-B)來(lái)表示.
7.鍵角：鍵和鍵的夾角.如果已知分子的鍵長(zhǎng)和鍵角,則分子的幾何構(gòu)型就確定了.
第三、等電子體解法,指價(jià)電子數(shù)和原子數(shù)（氫等輕原子不計(jì)在內(nèi)）相同的分子、離子或基團(tuán).有些等電子體化學(xué)鍵和構(gòu)型類(lèi)似.可用以推測(cè)某些物質(zhì)的構(gòu)型和預(yù)示新化合物的合成和結(jié)構(gòu).例如,N2、CO和NO+互為等電子體.它們都有一個(gè)σ鍵和兩個(gè)π鍵,且都有空的反鍵π*軌道.根據(jù)金屬羰基配位化合物的大量存在,預(yù)示雙氮配位化合物也應(yīng)存在,后來(lái)果真實(shí)現(xiàn),且雙氮、羰基、亞硝酰配位化合物的化學(xué)鍵和結(jié)構(gòu)有許多類(lèi)似之處.又如BH-和CH基團(tuán)互為等電子體,繼硼烷之后合成了大量的碳硼烷,且CH取代BH-后結(jié)構(gòu)不變.
第四、價(jià)鍵理論.價(jià)鍵理論將離子晶體或化學(xué)體系中基本的實(shí)體稱(chēng)作原子(正或負(fù)離子),原子具有小整數(shù)的酸價(jià)(正值)或堿價(jià)(負(fù)值),并以若干化學(xué)鍵與近鄰原子相連(鍵數(shù)又稱(chēng)配位數(shù)).鍵價(jià)理論認(rèn)為:原子的價(jià)將按一定比例分配允它所參與的諸鍵上,使每個(gè)鍵均具有一定的鍵價(jià)S,并符合價(jià)和規(guī)則,即鍵價(jià)之和等于原子價(jià).根據(jù)鍵價(jià)-鍵長(zhǎng)關(guān)聯(lián)可由實(shí)測(cè)鍵長(zhǎng)算出鍵價(jià).
我能想到的暫時(shí)就這些了,以后想到在補(bǔ)充吧~