這可以從能級的角度來解釋.通常分子處于基態(tài),物質吸收電磁輻射后,基態(tài)的分子被激發(fā)到激發(fā)態(tài).而處于激發(fā)態(tài)的分子不穩(wěn)定,會回到基態(tài),這個過程中會釋放光子(如果多重度不變,仍是單重態(tài)到單重態(tài)躍遷,那么就是熒光;多重度改變,從激發(fā)單重態(tài)系間竄越到三重態(tài),那么再回到基態(tài)的發(fā)光稱為磷光).
下面說說為什么熒光光譜和吸收光譜成鏡像.如圖所示,基態(tài)(S0態(tài))到S1態(tài)為吸收光譜,S1態(tài)到S0態(tài)為熒光譜.一般而言,S0和S1的振動能級間距相對比較接近,所以光譜的形狀比較相似; 另外,從S0態(tài)到S1的振動態(tài)(吸收光譜中)的能量相比于S1的振動基態(tài)到S0的各個振動能級(熒光光譜)的能量要高,所以,熒光光譜線對于吸收譜要有所紅移,于是形成了鏡像.圖中更形象一些.
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