樓上的回答,
第一條,作為常識記憶的并非普通化合物雜化類型,因為它們很容易推；需要記的是一些規(guī)律,比如NO2,按公式計算中心原子周圍電子數(shù)居然是奇數(shù),怎么辦?一般是將電子總數(shù)+1處理
第二條比較有用,需要有類比的思想.
第三條的公式有些問題.應(yīng)該寫作：中心原子周圍的電子對數(shù)m=（中心原子價電子數(shù)---配位原子數(shù)X每一配位原子貢獻(xiàn)的電子數(shù)-離子電荷數(shù)）/2.其中,配位原子貢獻(xiàn)的電子數(shù),H與鹵素一般為1,O、S一般為0；離子電荷數(shù)就取實際值,比如整個離子帶負(fù)電荷,如PtCl4 -,那么離子電荷數(shù)就代入-1..
中心原子周圍的孤獨電子數(shù)n=m-與中心原子配位的原子數(shù)
中心原子的選擇一般是經(jīng)驗,比如NO2就選N,O3就選O,N2O則很少套公式做.總的來說,似乎應(yīng)選擇較少的原子.太復(fù)雜化合物的判斷,至少在本科階段很少出現(xiàn).
大π鍵確實很麻煩,有不少是憑借經(jīng)驗、常識的.比如CO2,m=2,n=0,sp雜化.單獨看每個原子,則C的外層有4個電子,O的外層各有6個電子,而C的2個電子用于與2個O成sigma鍵,這樣,兩個O的12個電子中,也有2個電子用于與C成鍵.這樣,一共剩下12個電子可能用于成π鍵.
畫出Lewis結(jié)構(gòu)式（我認(rèn)為在本科階段就是憑經(jīng)驗畫的,而忽略了一些能量之類的計算）,恰好有兩套π-3-4的大π鍵（每個大π鍵都是3中心,4電子）.這里最讓人疑惑的就是Lewis結(jié)構(gòu)式的畫法,如果你畫不出那樣的結(jié)構(gòu)式,就得不到這種大π鍵的結(jié)論.所以,這里是憑借經(jīng)驗的.當(dāng)然,可能以后學(xué)深了,可以算出來,只能這樣才滿足能量最低之類的原理.
雜化類型,其實歸根結(jié)底是人們的預(yù)測,為了滿足一些基本原理（如能量最低）而做出的假設(shè).此外,雜化類型也是根據(jù)實際觀測到的物質(zhì)的構(gòu)型（比如用XRD之類觀測）而做出的推斷.拋卻理論,比如(CH3)3N,它可能是sp2雜化,也可能是sp3；H2O可能是sp,也可能是sp2（實際是sp2）.我們只是實際觀測到了它們的構(gòu)型,總結(jié)了無數(shù)數(shù)據(jù),才得出的理論.但理論至今仍有難以解釋的現(xiàn)象,所以要不斷完善.
由實驗現(xiàn)象歸納理論,再由理論去演繹.在理論不完全正確的情況下,是難以準(zhǔn)確預(yù)測所有的實驗現(xiàn)象的.一定要分清因果關(guān)系.
你所提到的一些復(fù)雜化合物的構(gòu)型,本科階段只是作為常識了解,但沒有深究.
這些內(nèi)容大概在《高等無機結(jié)構(gòu)化學(xué)》中會有所涉及