正烷烴的沸點隨相對分子質(zhì)量的增加而升高,這是因為分子運動所需的能量增大,分子間的 接觸面（即相互作用力）也增大.低級烷烴每增加一個CH2,相對分子質(zhì)量變化較大,沸點也相差較大,高級烷烴相差較小,故低級烷烴比較容易分離,髙級烷烴分離困難得多.
在同分異構(gòu)體中,分子結(jié)構(gòu)不同,分子接觸面積不同,相互作用力也不同,正戊烷沸點36.1℃,2-甲丁烷沸點25℃,2,2-二甲丙烷沸點只有9℃.叉鏈分子由于叉鏈的位阻作用,其分子不能像正烷烴那樣接近,分子間作用力小,沸點較低.
固體分子的熔點也隨相對分子質(zhì)量增加而增高,這與質(zhì)量大小及分子間作用力有關(guān)外,還與分子在晶格中的排列有關(guān),分子對稱性髙,排列比較整齊,分子間吸引力大,熔點就高.在正烷烴中,含單數(shù)碳原子的烷烴其熔點升高較含雙數(shù)碳原子的少.