間接滴定法：某些待測(cè)組分不能直接與滴定劑反應(yīng),但可通過(guò)其它的化學(xué)反應(yīng),間接測(cè)定其含量.例如,溶液中Ca2+幾乎不發(fā)生氧化還原的反應(yīng),但利用它與C2O42-作用形成CaC2O4沉淀,過(guò)濾洗凈后,加入H2SO4使其溶解,用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定C2O42-,就可間接測(cè)定Ca2+含量
置換滴定法是先加入適當(dāng)?shù)脑噭┡c待測(cè)組分定量反應(yīng),生成另一種可滴定的物質(zhì),再利用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定反應(yīng)產(chǎn)物,然后由滴定劑的消耗量,反應(yīng)生成的物質(zhì)與待測(cè)組分等物質(zhì)的量的關(guān)系計(jì)算出待測(cè)組分的含量.
這種滴定方式主要用于因滴定反應(yīng)沒(méi)有定量關(guān)系或伴有副反應(yīng)而無(wú)法直接滴定的測(cè)定.例如,用K2Cr2O7標(biāo)定Na2S2O3溶液的濃度時(shí),就是以一定量的K2Cr2O7在酸性溶液中與過(guò)量的KI作用,析出相當(dāng)量的I2,以淀粉為指示劑,用Na2S2O3溶液滴定析出的I2,進(jìn)而求得Na2S2O3溶液的濃度.