你考慮的有道理,金屬指示劑一般都是有機弱酸,具有酸堿指示劑的變色性質(zhì),顏色隨PH值而變,且指示劑與金屬離子的絡合反應與其他絡合反應一樣,受各種副反應的影響,指示劑陰離子是一弱堿,有結(jié)合質(zhì)子的傾向,要考慮其酸效應.滴定Bi3+時,調(diào)節(jié)PH=1,此時受酸效應影響,Pb2+并不與XO絡合,但Bi3+與XO絡合穩(wěn)定性大于Pb2+,所以Bi3+可與XO形成紫紅色絡合物.滴完鉍離子后,調(diào)節(jié)PH5~6,實際上是減少酸效應,使得Pb2+能與XO絡合.滴定用的EDTA是乙二胺四乙酸二鈉鹽，EDTA的酸效應是重要的副反應，理論上的穩(wěn)定常數(shù)是不考慮實際情況（各類副反應）的，而實際滴定時要考慮各類副反應，所以用條件穩(wěn)定常數(shù)表示配位時的穩(wěn)定性。條件穩(wěn)定常數(shù)與穩(wěn)定常數(shù)的關系：lgK'(MY) = lgK(MY) - lgα ，在配位滴定中，酸效應對配合物穩(wěn)定性影響較大，所以副反應系數(shù)通常用酸效應系數(shù)表示，即 lgα約等于lgα Y(H)。PH值越小，酸效應越大，BiY的穩(wěn)定常數(shù)比PbY的穩(wěn)定常數(shù)大得多，即使在PH=1的條件下仍可保證K'(BiY)很大，所以鉍能被準確滴定，但鉛離子不行。后將PH值調(diào)大，使酸效應下降，則K'(PbY)也變大，所以鉛也能被準確滴定了。另，EDTA二鈉鹽（簡寫成Na2H2Y.2H2O）標液與金屬離子配位時發(fā)生反應：H2Y + M = MY + 2H+(除氫離子其它電荷省略)其實配體是Y，也就是乙二胺四乙酸去掉四個羧基氫后剩余的部分，所以反應過程中會不斷產(chǎn)生H+（H+在溶液中，并不與別的原子結(jié)合），使得PH值不斷變小，為了保證滴定反應的順利進行，要使用緩沖溶液，該實驗PH=1時使用強酸溶液（硝酸）緩沖，后使用六次甲基四胺-硝酸緩沖。