金屬指示劑的封閉,僵化現(xiàn)象及其消除
1.封閉現(xiàn)象
(1) 概念 :當?shù)味ǖ竭_計量點時,雖滴入足量的EDTA也不能從金屬離子與指示劑配合物MIn中置換出指示劑而顯示顏色變化,這種現(xiàn)象稱為指示劑封閉現(xiàn)象.
(2) 產生原因:一是MIn較MY穩(wěn)定,過量Y難以置換出In;二是MIn的顏色變化不可逆引起.
(3) 消除方法:由被滴金屬離子本身引起的,可以采用返滴定法避免;由于其它金屬離子引起的,需設法使這些金屬離子不發(fā)生作用(掩蔽或分離)
2.僵化現(xiàn)象
(1) 概念:如果指示劑與金屬離子的配合物MIn形成膠體或沉淀,在用EDTA滴定到達計量點時,EDTA置換指示劑的作用緩慢,引起終點的拖長,這種現(xiàn)象稱為指示劑的僵化現(xiàn)象.
(2) 產生原因:MIn為膠體或沉淀 ,使MY計量點時,Y置換出In的緩慢.
(3) 消除方法:加入合適的有機溶劑;加熱;接近終點時放慢滴定速度并劇烈振蕩
金屬指示劑的封閉現(xiàn)象、僵化現(xiàn)象、氧化現(xiàn)象
（ 1 ） 封閉現(xiàn)象
某些金屬離子與指示劑形成的絡合物較其與 EDTA 的絡合物更穩(wěn)定.如果溶液中存在著這些金屬離子,即使滴定已經(jīng)到達計量點,甚至過量 EDTA 也不能奪取出 MIn 絡合物中的金屬離子而使游離的指示劑 In 釋放出來,因而看不到滴定終點應有的顏色突變.這種現(xiàn)象稱為指示劑的封閉現(xiàn)象.如果是被測離子導致的封閉,應選擇更適宜的指示劑；如果是由共存的其它金屬離子導致的封閉,則應采取適當?shù)难诒蝿┭诒胃蓴_離子的影響.
（ 2 ）僵化現(xiàn)象
有些指示劑或 MIn 絡合物在水中的溶解度較小,或因 MIn 只稍遜于 MY 的穩(wěn)定性,致使 EDTA 與 MIn 之間的置換反應速率緩慢,終點拖長或顏色變化很不敏銳.這種現(xiàn)象稱為指示劑的僵化現(xiàn)象.克服僵化現(xiàn)象的措施是選擇更合適的指示劑或適當加熱,提高絡合物的溶解度并加快滴定終點時置換反應的速度.
（ 3 ） 氧化變質現(xiàn)象
金屬指示劑大多是分子中含有許多雙鍵的有機染料,易被日光、空氣和氧化劑所分解；有些指示劑在水溶液中不穩(wěn)定,日久會因氧化或聚合而變質.這種現(xiàn)象稱為指示劑的氧化變質現(xiàn)象.克服氧化變質現(xiàn)象的措施一般有二種：一是加入適宜的還原劑防止其氧化,或加入三乙醇胺以防止其聚合；二是配成固溶體,即以 NaCl 為稀釋劑,按質量比 1:100 配成固體混合物使用,這樣減小氧化變質的速度,可以保存更長的時間.