絡(luò)合物又稱配位化合物.凡是由兩個或兩個以上含有孤對電子(或π鍵)的分子或離子作配位體,與具有空的價電子軌道的中心原子或離子結(jié)合而成的結(jié)構(gòu)單元稱絡(luò)合單元,帶有電荷的絡(luò)合單元稱絡(luò)離子.電中性的絡(luò)合單元或絡(luò)離子與相反電荷的離子組成的化合物都稱為絡(luò)合物.習(xí)慣上有時也把絡(luò)離子稱為絡(luò)合物.隨著絡(luò)合化學(xué)的不斷發(fā)展,絡(luò)合物的范圍也不斷擴(kuò)大,把NH+4、SO24-、MnO-4等也列入絡(luò)合物的范圍,這可稱作廣義的絡(luò)合物.一般情況下,絡(luò)合物可分為以下幾類：(1)單核絡(luò)合物,在1個中心離子(或原子)周圍有規(guī)律地分布著一定數(shù)量的配位體,如硫酸四氨合銅[Cu(NH3)4]SO4、六氰合鐵(Ⅱ)酸鉀K4[Fe(CN)6]、四羧基鎳Ni(CO)4等,這種絡(luò)合物一般無環(huán)狀結(jié)構(gòu).(2)螯合物(又稱內(nèi)絡(luò)合物),由中心離子(或原子)和多齒配位體絡(luò)合形成具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的絡(luò)合物,如二氨基乙酸合銅；螯合物中一般以五元環(huán)或六元環(huán)為穩(wěn)定.(3)其它特殊絡(luò)合物,主要有：多核絡(luò)合物(含兩個或兩個以上的中心離子或原子),多酸型絡(luò)合物,分子氮絡(luò)合物,π-酸配位體絡(luò)合物,π-絡(luò)合物等.
共軛
正常共軛效應(yīng)
又稱 － 共軛.是指兩個以上雙鍵(或三鍵)以單鍵相聯(lián)結(jié)時所發(fā)生的 電子的離位作用.英戈爾德,C.K.稱這種效應(yīng)為仲介效應(yīng),并且認(rèn)為,共軛體系中這種電子的位移是由有關(guān)各原子的電負(fù)性和 p 軌道的大小(或主量子數(shù))決定的.據(jù)此若在簡單的正常共軛體系中發(fā)生以下的電子離位作用： (例如：CH2 CH—CH CH2、CH2 CH—CH O).Y 原子的電負(fù)性和它的 p 軌道半徑愈大,則它吸引 電子的能力也愈大,愈有利於基團(tuán)—X Y從基準(zhǔn)雙鍵 A B—吸引 電子的共軛效應(yīng)(如同右邊的箭頭所示).與此相反,如果A原子的電負(fù)性和它的 p 軌道半徑愈大,則它釋放電子使其向 Y 原子移動的能力愈小,愈不利於向—X Y基團(tuán)方向給電子的共軛效應(yīng).中間原子 B 和 X 的特性也與共軛效應(yīng)直接相關(guān).
多電子共軛效應(yīng)
又稱 p- 共軛.在簡單的多電子共軛體系中,Z 為一個帶有 p 電子對 (或稱 n電子)的原子或基團(tuán).這樣的共軛體系中,除 Z 能形成 d- 共軛情況外,都有向基準(zhǔn)雙鍵 A B—方向給電子的共軛效應(yīng)： (例如 等).Z 原子的一對 p 電子的作用,類似正常共軛體系中的—X Y基團(tuán).
超共軛效應(yīng)
又稱 - 共軛,它是由一個烷基的 C—H 鍵的 鍵電子與相鄰的 鍵電子互相重疊而產(chǎn)生的一種共軛現(xiàn)象.依照多電子共軛的理論,一個C—H鍵或整個CH基團(tuán)可作為一個假原子來看待,有如結(jié)構(gòu)式 中的 Z 原子： (例如 CH2 CH—CH3、O CH—CH3等) .超共軛效應(yīng)存在於烷基連接在不飽和鍵上的化合物中,超共軛效應(yīng)的大小由烷基中 -H 原子的數(shù)目多少而定,甲基最強(qiáng),第三丁基最弱.超共軛效應(yīng)比一般正常共軛效應(yīng)和多電子共軛效應(yīng)弱得多.
同共軛效應(yīng)
又稱 p 軌道與 p 軌道的 型重疊.甲基以上的烷基,除有超共軛效應(yīng)外,還可能產(chǎn)生同共軛效應(yīng).
所有同共軛效應(yīng),原是指 碳原子上的 C—H 鍵與鄰近的 鍵間的相互作用.大量的化學(xué)活性和電子光譜的數(shù)據(jù)表明,在丙烯基離子和類似的烯羰基中,存在一種特殊的 p- 或 - 共軛現(xiàn)象,即所謂同共軛效應(yīng)：
在丙烯基離子中是烯碳原子上的 p 軌道,與正碳離子( )上的空p軌道,作型的部分重疊；而在類似的烯羰基中,則是羰基碳原子的 p軌道與烯碳原子( )的p軌道作 型的部分重疊：