共軛效應(yīng)是指兩個以上雙鍵(或三鍵)以單鍵相聯(lián)結(jié)時所發(fā)生的 電子的離位作用.英戈爾德,C.K.稱這種效應(yīng)為仲介效應(yīng),并且認為,共軛體系中這種電子的位移是由有關(guān)各原子的電負性和 p 軌道的大小(或主量子數(shù))決定的.據(jù)此若在簡單的正常共軛體系中發(fā)生以下的電子離位作用:(例如:CH2 CH—CH CH2、CH2 CH—CH O).Y 原子的電負性和它的 p 軌道半徑愈大,則它吸引 電子的能力也愈大,愈有利於基團—X Y從基準(zhǔn)雙鍵 A B—吸引 電子的共軛效應(yīng)(如同右邊的箭頭所示).與此相反,如果A原子的電負性和它的 p 軌道半徑愈大,則它釋放電子使其向 Y 原子移動的能力愈小,愈不利於向—X Y基團方向給電子的共軛效應(yīng).中間原子 B 和 X 的特性也與共軛效應(yīng)直接相關(guān).
誘導(dǎo)效應(yīng)是指在有機分子中引入一原子或基團后,使分子中成鍵電子云密度分布發(fā)生變化,從而使化學(xué)鍵發(fā)生極化的現(xiàn)象,稱為誘導(dǎo)效應(yīng).誘導(dǎo)效應(yīng)
在有機化合物分子中,由于電負性不同的取代基(原子或原子團)的影響,使整個分子中的成鍵電子云密度向某一方向偏移,這種效應(yīng)叫誘導(dǎo)效應(yīng).誘導(dǎo)效應(yīng)的特征是電子云偏移沿著σ鍵傳遞,并隨著碳鏈的增長而減弱或消失.例如,醋酸是弱酸(pKi=4.76),醋酸分子中的α-碳原子上引入一個電負性比氫強的氯原子后,能使整個分子的電子云向氯原子偏移,結(jié)果增強了羥基中氫原子的質(zhì)子化,使一氯醋酸成為強酸(pKi=2.86,酸性比醋酸強).比較各種原子或原子團的誘導(dǎo)效應(yīng)時,常以氫原子為標(biāo)準(zhǔn).吸引電子能力(電負性較大)比氫原子強的原子或原子團(如—X、—OH、—NO2、—CN等)有吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng)(負的誘導(dǎo)效應(yīng)),用-I表示,整個分子的電子云偏向取代基.吸引電子的能力比氫原子弱的原子或原子團(如烷基)具有給電子的誘導(dǎo)效應(yīng)(正的誘導(dǎo)效應(yīng)),用 I表示,整個分子的電子云偏離取代基.
在誘導(dǎo)效應(yīng)中,一般用箭頭“→”表示電子移動的方向,表示電子云的分布發(fā)生了變化.誘導(dǎo)效應(yīng)是一種短程的電子效應(yīng),一般隔三個化學(xué)鍵影響就很小了.
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