A．n（CH₃COONa）=0.5mol/L×0.01L=0.005mol＜n（HCl）=1mol/L×0.006L=0.006mol，所以鹽酸過量，二者混合后溶液中的溶質(zhì)是醋酸、氯化鈉、鹽酸，醋酸和鹽酸都電離出氫離子，只有醋酸電離出醋酸根離子，所以c（H⁺）＞c（CH₃COO^-），故A錯(cuò)誤；
B.0.1mol/L 的NaHB溶液pH為4，說明HB^-的電離程度大于水解程度，所以c（B^2-）＞c（H₂B），故B錯(cuò)誤；
C．溶液中的溶質(zhì)是硫酸鈉、硫酸銨、一水合氨，溶液中存在電荷守恒c（Na⁺）+c（NH₄⁺）+c（H⁺）=2c（SO₄^2-）+c（OH^-），混合溶液呈中性，則c（OH^-）=c（H⁺），則c（Na⁺）+c（NH₄⁺）=2c（SO₄^2-），鈉離子、硫酸根離子不水解，銨根離子能水解，所以c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺），故C正確；
D．相同pH的（NH₄）₂SO₄與NH₄Cl溶液中，硫酸銨和氯化銨都是強(qiáng)酸弱堿鹽，根據(jù)溶液呈電中性可判斷二者NH₄⁺濃度相等，即2c[（NH₄）₂SO₄]=c（NH₄Cl），亞鐵離子抑制銨根離子水解，所以pH相等的（NH₄）₂SO₄溶液，（NH₄）₂Fe （SO₄）₂溶液和NH₄Cl溶液：c[（NH₄）₂SO₄]＜c（NH₄Cl）＜c[（NH₄）₂Fe （SO₄）₂]，故D錯(cuò)誤；
故選C．