σ鍵,是指兩個(gè)原子之間形成的、電子云依鍵軸呈軸對(duì)稱分布的A-B鍵
σ鍵可以圍繞鍵軸自由旋轉(zhuǎn),是電子云重疊密度最高、鍵能最高的一種共價(jià)鍵結(jié)合形式
普通情況下,所有的單鍵都是σ鍵,如C-C單鍵、O-H單鍵等等
π鍵,是指兩個(gè)或多個(gè)原子之間形成的、電子云相對(duì)一個(gè)平面呈鏡面對(duì)稱分布的A…B鍵
由于對(duì)稱平面的存在,π鍵不能圍繞鍵軸自由旋轉(zhuǎn),電子云重疊密度相對(duì)較低、鍵能較低
π鍵一般不單獨(dú)形成A-B單鍵（因?yàn)檫@種情況下A-B之間形成σ鍵更好,鍵能更高）
而一個(gè)σ鍵和一個(gè)π鍵,通?？梢越M成A=B雙鍵,如C=C雙鍵、C=O雙鍵
另外,多個(gè)垂直于同一對(duì)稱面的原子軌道,可以組成多中心離域大∏鍵
如苯環(huán)中的∏(6,6)鍵（6中心6電子大∏鍵）、CO2中的兩個(gè)∏(4,3)鍵（3中心4電子大∏鍵）