4.6g鈉的物質的量為

4.6g

23g/mol

=0.2mol，由反應2Na+2H₂O=2NaOH+H₂↑可知生成氫氧化鈉0.2mol，AlCl₃的物質的量為0.2L×0.1mol?L^-1=0.02mol，n（Al³⁺）：n（OH^-）=0.02mol：0.2mol=1：10，Al³⁺與OH^-發(fā)生反應Al³⁺+4OH^-=AlO₂^-+2H₂O，OH^-有剩余，
A、參加反應的水很小，溶液的體積變化不大，氯離子不反應，Cl^-的濃度幾乎不變，故A正確；
B、Al³⁺與OH^-發(fā)生反應Al³⁺+4OH^-=AlO₂^-+2H₂O，OH^-有剩余，溶液澄清，故B錯誤；
C、Al³⁺與OH^-發(fā)生反應Al³⁺+4OH^-=AlO₂^-+2H₂O，OH^-有剩余，溶液中Al³⁺全部轉化為AlO₂^-，溶液中幾乎不存在Al³⁺，故C正確；
D、溶液中Na⁺為0.2mol，氯離子為0.06mol，偏鋁酸根為0.02mol，氫氧根為0.2mol-0.02mol×4=0.12mol，溶液中存在最多的離子是Na⁺，故D正確；
故選B．