§8- 3 試簡(jiǎn)要闡述判斷出分子離子峰方法.
在判斷分子離子峰時(shí)可參考以下幾個(gè)方面的規(guī)律和經(jīng)驗(yàn)方法：
（1）分子離子穩(wěn)定性的一般規(guī)律
分子離子的穩(wěn)定性與分子結(jié)構(gòu)有關(guān).碳數(shù)較多、碳鏈較長(zhǎng)（也有例外）和有支鏈的分子,分裂
幾率較高,其分子離子的穩(wěn)定性低；而具有π 鍵的芳香族化合物和共軛烯烴分子,分子離子穩(wěn)定,
分子離子峰大.
（2）分子離子峰質(zhì)量數(shù)的規(guī)律（氮規(guī)則）
由C、H、O組成的有機(jī)化合物,分子離子峰的質(zhì)量一定是偶數(shù).由C、H、O、N組成的化合物,
含奇數(shù)個(gè) N,分子離子峰的質(zhì)量是奇數(shù),含偶數(shù)個(gè) N,分子離子峰的質(zhì)量則是偶數(shù).凡不符合氮規(guī)
則者,就不是分子離子峰.
（3）分子離子峰與鄰近峰的質(zhì)量差是否合理
如有不合理的碎片峰,就不是分子離子峰.例如分子離子不可能裂解出兩個(gè)以上的氫原子和小
于一個(gè)甲基的基團(tuán),故分子離子峰的左面,不可能出現(xiàn)比分子離子的質(zhì)量小3- 14 個(gè)質(zhì)量單位的峰；
若出現(xiàn)質(zhì)量差15 或18,這是由于裂解出- CH3 或一分子水,因此這些質(zhì)量差都是合理的.
（4）在判斷分子離子峰時(shí),還應(yīng)注意形成 M+1 或 M- 1 峰的可能性.
（5）降低電子轟擊源的能量,觀察質(zhì)譜峰的變化：在不能確定分子離子峰時(shí),可以逐漸降低電子
流的能量；使分子離子的裂解減少.
這時(shí)所有碎片離子峰的強(qiáng)度都會(huì)減小,但分子高子峰的相對(duì)強(qiáng)度會(huì)增加.仔細(xì)觀察質(zhì)荷比最大
的峰是否在所有的峰中最后消失.最后消失的峰即為分子離子峰.
有機(jī)化合物的質(zhì)譜分析,最常應(yīng)用電子轟擊源作離子源,但在應(yīng)用這種離子源時(shí),有的化合物
僅出現(xiàn)很弱的,有時(shí)甚至不出現(xiàn)分子離子分子峰,這樣就使質(zhì)譜失去一個(gè)很重要的作用.為了得到
分子離子峰,可以改用其它一些離子源,如場(chǎng)致電離源、化學(xué)電離源等.