離域,有機化合物分子可分為共軛分子和非共軛分子兩大類.例如1,3－丁二烯、苯等是共軛分子.在這類分子中,參與共軛體系的所有π 電子的游動不局限在兩個碳原子之間,而是擴展到組成共軛體系的所有碳原子之間.這種現(xiàn)象叫做離域.共軛π鍵也叫離域鍵或非定域鍵.由于共軛π 鍵的離域作用,當分子中任何一個組成共軛體系的原子受外界試劑作用時,它會立即影響到體系的其它部分.共軛分子的共軛π鍵或離域鍵是化學反應(yīng)的核心部位.
定域,有機分子中只包含 σ 鍵和孤立π 鍵的分子稱為非共軛分子.這些σ 鍵和孤立π 鍵,習慣地被看成是定域鍵,即組成σ 鍵的一對σ 電子和孤立π 鍵中一對π 電子近似于成對地固定在成鍵原子之間.這樣的鍵叫做定域鍵.例如,CH4分子的任一個C－Hσ 鍵和CH2=CH2分子的π 鍵,其電子運動都局限在兩個成鍵原子之間,都是定域鍵
明白了離域和定域的定義之后,我們再來分析乙烯和苯環(huán)上的電子情況
乙烯和苯環(huán)上確實都存在 π 鍵,可是我們知道,苯的π 鍵電子是在六個碳原子的軌道上移動的,而乙烯的π 鍵的電子則只是局限于兩個碳原子之間,再回去看定義,我們就可以得到以下結(jié)論：
乙烯中的電子是定域的,苯環(huán)上的電子是離域的.
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