1.你的題有點(diǎn)問(wèn)題,電池中的Ag(S2O3)32-應(yīng)該是Ag(S2O3)23-,即2個(gè)硫代硫酸根與銀離子配位.
電極反應(yīng) （-）Ag + 2S2O32- -e = Ag(S2O3)23-
（+）Ag+ +e = Ag
總反應(yīng)為 Ag+ + 2S2O32- = Ag(S2O3)23- 平衡常數(shù)K=[Ag(S2O3)23-]/([Ag+] *[S2O32-]2)
該反應(yīng)的平衡常數(shù)即為Ag(S2O3)23-絡(luò)離子的生成常數(shù)K
電池電動(dòng)勢(shì)=正極電極電勢(shì)-負(fù)極電極電勢(shì)=E(Ag+/Ag)-E(Ag(S2O3)23-/Ag) （1）
據(jù)能斯特方程 E(Ag+/Ag)=E0(Ag+/Ag)+0.059lg[Ag+]=0.7995+0.059lg[Ag+] （2）
E(Ag(S2O3)23-/Ag)=E0(Ag(S2O3)23-/Ag)+0.059lg([Ag(S2O3)23-]/[S2O32-]2)=([S2O32-]2表示硫代硫酸根濃度的平方）（3）
所以電池電動(dòng)勢(shì)=（2）-（3）
a.反應(yīng)開始時(shí),電池電動(dòng)勢(shì)為0.903v,Ag(S2O3)23- (1.001M) ,S2O32- (2.00M),Ag+(0.0500M) 代入上式得：0.903=0.7995+0.059lg0.0500-（E0(Ag(S2O3)23-/Ag)+0.059lg1.001/4.00) 可得E0(Ag(S2O3)23-/Ag)=-0.1447v
b.反應(yīng)平衡時(shí),各物質(zhì)濃度不再變化,正逆反應(yīng)速率相等,所以此時(shí)電池電動(dòng)勢(shì)為0,即正負(fù)極電極電勢(shì)相等,所以E(Ag+/Ag)=E(Ag(S2O3)23-/Ag),即（2）=（3）
則0.7995+0.059lg[Ag+] =-0.1447+0.059lg([Ag(S2O3)23-]/[S2O32-]2),進(jìn)行變換可得
lg[Ag(S2O3)23-]/([Ag+] *[S2O32-]2)=(0.7995+0.1447)/0.059=16,
所以[Ag(S2O3)23-]/([Ag+] *[S2O32-]2)=10^16在等溫等壓下某一化學(xué)反應(yīng)的△rGm<0,這個(gè)反應(yīng)可不可以自發(fā)進(jìn)行？由△rGm可判斷自發(fā)反應(yīng)進(jìn)行的方向，若△rGm<0可以自發(fā)進(jìn)行，若△rGm>0不能自發(fā)進(jìn)行，若△rGm=0，則處于平衡狀態(tài)。第二題上面的解答有什么錯(cuò)誤或遺漏的么？第2題就是考一個(gè)吸光度與濃度的關(guān)系，解題思路肯定沒(méi)錯(cuò)，我做了做，也是差了10倍，你再看看吧。