亞硫酸鈉不會被氧化的,因為這里沒有出現(xiàn)強氧化劑
反應：
①Na2SO3+H2SO4=Na2SO4+SO2↑+H2O【一定】
②Na2SO4+NaCl2=BaSO4↓+2NaCl【一定】
③Na2SO3+BaCl2=BaSO3↓+2NaCl【可能,當亞硫酸鈉過量時】
④H2SO4+BaCl2=BaSO4↓+2HCl【可能,當硫酸過量時】
硫酸物質的量n=cV=0.005×1=0.005mol
設原有Na2SO4物質的量x,Na2SO3物質的量y
則原溶液中SO4 2-物質的量x,SO3 2-物質的量y
加入硫酸時,又加入0.005mol的SO4 2-,而且實際沒有反應
因此肯定有且只有（x+0.005mol）的SO4 2-最后被沉淀
首先可以列第一個方程,固定的,根據(jù)n=m/M,以最初固體混合物質量為等量：
（1）142x+126y=2.45
（一）假如Na2SO3過量,那么H2SO4就被耗盡,
由①可知反應掉的Na2SO3物質的量0.005mol,剩余SO3 2-物質的量(y-0.005mol)
這也就是BaSO3物質的量
則根據(jù)n=m/M,以沉淀質量為等量,列方程（2）
（2）233(x+0.005)+217(y-0.005)=4.66g
再與(1)聯(lián)立求解,可解得x＜0,不符合客觀事實,因此該情況不成立
（二）假如H2SO4過量,那么Na2SO3就被耗盡；也就是說,沉淀中只有BaSO4
因此根據(jù)n=m/M
233(x+0.005)=4.66g,解得x=0.015mol；不用再解y了,因為題里求的就是Na2SO4,根據(jù)n=m/M,質量分數(shù)就是0.015×142/2.45≈86.94%,你是對的.