SO2類似O3.硫發(fā)生sp2雜化,三個SP2軌道其中兩個分別被兩個單電子占據(jù),與兩個氧提供的單電子形成σ（頭碰頭）鍵,另一個被一對孤對電子占據(jù).還有一個未參與雜化的P軌道與三個SP2軌道所在平面垂直,被一對孤對電子占據(jù),另外兩個氧還都有一個與該P(yáng)軌道平行（既也與SP2軌道平面垂直）的P軌道,分別有一個單電子,這樣,3個P軌道互相平行,且有4個電子（S提供2個,2個O各提供一個）可離域,因此形成了三中心4電子的大π鍵.
四中心六電子的例子是三氧化硫.三氧化硫的中心S原子雜化時(shí),3s上的電子無法激發(fā)（3個p軌道上都有電子）,所以三個sp2軌道上有4個電子,與三個氧成σ鍵時(shí)其中一個是配鍵.剩余一個3p軌道上依舊有2個電子（3Pz2）,可以和周圍三個氧上的3Pz軌道成大π鍵,其中一個氧因?yàn)榭粘鲆粋€p軌道接受S的電子形成σ配鍵,用于成π鍵的p軌道上有兩個電子,故可形成∏4-6（四中心六電子離域π鍵）.