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  • 雙鍵的聚合反應(yīng)中,引發(fā)劑偶氮二異丁腈和過氧化苯甲酰的選擇?

    雙鍵的聚合反應(yīng)中,引發(fā)劑偶氮二異丁腈和過氧化苯甲酰的選擇?
    AIBN和BPO分別有什么特點?各適用于什么情況呢?還是都完全一樣?
    化學(xué)人氣:203 ℃時間:2020-05-12 23:57:51
    優(yōu)質(zhì)解答
    偶氮類引發(fā)劑有偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈,屬低活性引發(fā)劑.常用的為偶氮二異丁腈,使用溫度范圍50~65℃,分解均勻,只形成一種自由基,無其他副反應(yīng).比較穩(wěn)定,純粹狀態(tài)可安全儲存,但在80~90℃也急劇分解.其缺點是分解速率較低,形成的異了腈自由基缺乏脫氫能力,故不能用作接枝聚合的引發(fā)劑.偶氮二異庚腈活性較大,引發(fā)效率高,可以取代偶氮二異丁腈.而偶氮二異丁酸二甲酯(AIBME)引發(fā)活性適中,聚合反應(yīng)易控,聚合過程無殘渣,產(chǎn)品轉(zhuǎn)化率高,分解產(chǎn)物無害,是偶氮二異丁腈(AIBN)的最佳替代品.
    二?;^氧化物分解時,一般按兩步進行,首先分解成酰氧自由基,若單獨存在則引發(fā)反應(yīng),若不單獨存在則進一步分解,生成穩(wěn)定的碳自由基.苯甲酰(BPO)是常見的過氧化引發(fā)劑,分子中0-0鍵的電子云密度大而相互排斥,容易斷裂,一般在60- 80℃分解.它第一步均裂成苯甲酰自由基,第二步分解成苯自由基,并放出CO2,但分解不完全.二?;^氧化物引發(fā)劑活性較高,活性與其結(jié)構(gòu)關(guān)系很大.芳酰類比較穩(wěn)定,酯酰類活性較大,其a一H越少活性越大,不對稱二酰過氧化物的活性更高,一般不單獨使用.
    過氧化物引發(fā)劑的活性較高但貯存穩(wěn)定性不足.過氧化苯甲酰是在膠粘劑工業(yè)應(yīng)用最廣泛的引發(fā)劑,用作乙烯、丙烯酸、苯乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯等單體的聚合引發(fā)劑,二甲基硅橡膠及凱爾-P-橡膠的硫化劑,聚酯、硅樹脂及不飽和聚酯的固化劑,面粉增白劑,快速粘合劑,纖維脫色劑,油脂精煉漂白劑,去除常見痤瘡(藥品商品名:邦塞)等.
    偶氮二異丁腈用作自由基型加聚反應(yīng),如醋酸乙烯酯、丙烯酸酯、丙烯腈、氯乙烯單體聚合,及其他自由基反應(yīng)的引發(fā)劑;泡沫橡膠、塑料(如聚氯乙烯、聚烯烴、聚氨酯、聚乙烯醇、丙烯腈與丁二烯共聚物、氯乙烯共聚物、丙烯腈與丁二烯和苯乙烯共聚物、聚異氰酸酯、聚醋酸乙烯酯、聚酰胺和聚酯)的發(fā)泡劑;也用作有機合成試劑.
    三丁基氫化錫參與的反應(yīng)一般用AIBN引發(fā).有機合成中,這兩種試劑聯(lián)用可以完成很多環(huán)化、偶聯(lián)和去鹵素反應(yīng).推動鹵代烴的脫鹵素反應(yīng)在上述條件下發(fā)生的動力,可以歸結(jié)到錫和碳原子分別與氫和鹵素原子形成的鍵之間的鍵能差異(Sn-H < Sn-Br,但 C-H > C-Br).
    除三丁基氫化錫外,其他常與AIBN聯(lián)用的試劑還有:三(三甲硅基)硅烷、苯硫酚、二苯基膦、三苯基鍺烷+加壓CO等.
    偶氮二異丁腈是一種特別出色的自由基引發(fā)劑,其原因有:
    它的分解溫度(65~85°C)適用于大多數(shù)反應(yīng);
    它的一級分解速率對不同的溶劑變化較小;
    不易受自由基進攻,因此誘導(dǎo)分解和轉(zhuǎn)移反應(yīng)可以忽略不計;
    它也能在較低溫度下通過光照分解.哦,謝謝,真想不到深夜中還能碰到高手! 我想再簡單一點點問一下,對于丙烯酸酯膠黏劑的膠水合成,2種引發(fā)劑具體有什么不同呢?一般選用偶氮二異丁腈,因其易于光解,控制聚合深度。
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