電離平衡常數(shù)跟化學(xué)平衡常數(shù)是一個(gè)道理,只跟溫度有關(guān).
單從表面上看不出濃度（壓強(qiáng)）對(duì)平衡常數(shù)的影響,要推導(dǎo)平衡常數(shù),需要用到熱力學(xué)的知識(shí).
你確定要我推一次?我不知你對(duì)熱力學(xué)了解多少，U：內(nèi)能，H：焓，S：熵，q：外界給系統(tǒng)的熱能，G：吉布斯自由能，μ：化學(xué)勢(shì)人為地定義：H=U+pV，dS=dq/T，G=H-TS，μ=G/n熱力學(xué)第一定律：dU=dq+dw，w為外力對(duì)系統(tǒng)做功，即w=-∫fds=-∫pdV∴dU=dq-pdV熱力學(xué)第二定律：自發(fā)過(guò)程有△S>0，可逆過(guò)程有△S=0∵對(duì)于化學(xué)反應(yīng)，系統(tǒng)溫度一般不變，則有自發(fā)過(guò)程：dS>dq/T（∫dq/T=0），可逆過(guò)程：dS=dq/T，dq=TdS∴判斷是否自發(fā)的依據(jù)：dq-TdS<0，即dU+pdV-TdS<0對(duì)于化學(xué)反應(yīng)，只要不是密閉容器，dp=0∴d(U+pV)-TdS<0dH-TdS<0d(H-TS)<0dG<0dμ<0若一化學(xué)反應(yīng)是aA(g)+bB(g)=cC(g)+dD(g)ΔG=(a1-a)μA+(b1-b)μB+(c1+c)μC+(d1+d)μD-aμA-bμB-cμC-dμD =cμC+dμD-aμA-bμB=G0+RT*ln(pC^c*pD^d/(pA^a*pB^b))平衡時(shí)，即ΔG=0則G0+RT*ln(pC^c*pD^d/(pA^a*pB^b))=0pC^c*pD^d/(pA^a*pB^b)=e^(-G0/(RT))=K對(duì)于任何化學(xué)反應(yīng)，G0為常數(shù)則K只與溫度有關(guān) K=e^(-G0/(RT))