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  • 環(huán)氧氯丙烷和雙酚A的聚合機理

    環(huán)氧氯丙烷和雙酚A的聚合機理
    環(huán)氧氯丙烷和雙酚A在氫氧化鈉的催化下不斷的進(jìn)行開環(huán)閉環(huán)得到線型的環(huán)氧樹脂!
    請問:環(huán)氧樹脂的反映機理及影響合成的主要因素?
    我說的反應(yīng)機理是指:是自由基聚合還是陽離子或陰離子聚合等
    化學(xué)人氣:764 ℃時間:2020-06-14 01:39:57
    優(yōu)質(zhì)解答
    一、 環(huán)氧樹脂的合成概述
    1、低分子量環(huán)氧樹脂(軟環(huán)氧樹脂)將軟化點低于50℃(n<2)的環(huán)氧樹脂稱為軟環(huán)氧樹脂,采用兩步加減法進(jìn)行制備.
    2、中分子量環(huán)氧樹脂 將軟化點在50℃-95℃之間(n=2-5)的環(huán)氧樹脂稱為中分子量環(huán)氧樹脂,用一步加減合成法,后處理用溶劑進(jìn)行萃取.
    3、高分子量環(huán)氧樹脂 將軟化點>100℃(n>5)的環(huán)氧樹脂稱為高分子量環(huán)氧樹脂.
    二、 環(huán)氧樹脂的合成反應(yīng)機理
    (一)環(huán)氧樹脂的合成反應(yīng)機理的有好幾種解釋:
    1、認(rèn)為雙酚A與NaOH作用生成酚鈉鹽,再與環(huán)氧氯丙烷(ECH)的氯取代反應(yīng),環(huán)氧基不被破壞.由于環(huán)氧基活性極強,HO-R-OH可以使環(huán)氧基開環(huán)加成,因此此法缺乏說服力,無法解釋高分子量環(huán)氧樹脂.
    2、認(rèn)為鏈增長只在單體與單體之間和分子鏈與單體間相互作用,忽略了分子鏈與分子鏈之間的相互作用,高分子量樹脂是靠后期分子鏈的增長,同時也無法解釋低分子樹脂的合成.
    3、認(rèn)為開環(huán)反應(yīng)是可遞反應(yīng),在溶解階段(70℃)已開始反應(yīng);后階段EVH不起作用,只靠鏈與鏈之間作用來實現(xiàn)鏈增長.事實,在溶解階段ECH和BA并不發(fā)生反應(yīng),而且環(huán)氧基與酚基的反應(yīng)是不可逆的.
    (二)環(huán)氧樹脂的反應(yīng)機理解釋
    1、環(huán)氧樹脂合成反應(yīng)過程分析
    1.1 每個環(huán)氧樹脂分子不是含有兩個CH2-CH-,而是1.2-1.9個環(huán)氧基,含0.1-0.2個羥基;氯羥基數(shù)目約為環(huán)氧基的2-5%.因此,環(huán)氧樹脂分子中含有環(huán)氧基、酚基、氯羥基和二羥基.
    1.2 環(huán)氧基的開環(huán)反應(yīng)是放熱反應(yīng),閉環(huán)反應(yīng)是吸熱反應(yīng),但Hel和NAOH的中和反應(yīng)是放熱的,因此,總反應(yīng)熱效應(yīng)是放熱.
    1.3 低分子量樹脂,必須加過量環(huán)氧聚丙烷,采用兩步加堿法.
    2、中高分子量樹脂的鏈增長反應(yīng)
    2.1 單體與單體作用
    2.2 分子鏈與單體作用
    三、 影響環(huán)氧樹脂合成的因素
    1、原料分子比(ECH/BA)的量越大,對制備低分子量環(huán)氧樹脂有利.
    2、NaOH的量要足夠,低分子量樹脂用20-30%堿液,中分子量樹脂為10%.
    3、加料順序,低分子量樹脂采用BA溶于ECH中
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