給你推薦我寫的一篇心得,希望對你有幫助（格氏反應(yīng)是個放熱反應(yīng),無論你外界溫度控制的多低,反應(yīng)都是在溶劑沸點溫度下進(jìn)行的,氣泡就是放熱使溶劑沸騰來的,氣泡消失,因為溶劑加多,反應(yīng)的逐漸完全,放出的熱快速散發(fā),達(dá)不到溶劑沸點了）
自打進(jìn)了實驗室,就開始了制備格氏試劑的艱苦歷程,苯基,萘基,芐基,對硝基苯基等等.很遺憾,我不是一個聰明的天才,經(jīng)歷六次失敗后,才初步摸索出幾種芳香基格氏試劑的制備要點.
格氏試劑的制備,關(guān)鍵在于無水無空氣,引發(fā),溶劑以及溶劑用量,溫度.攪拌,時間等的控制.無水無空氣比較好控制.
對于引發(fā),我先后用了室溫劇烈攪拌、水浴加熱劇烈攪拌、室溫不攪拌、電吹風(fēng)加熱攪拌、電吹風(fēng)加熱不攪拌、水浴加熱不攪拌等方式進(jìn)行（所有都加碘）.悲劇的是,因為用的油鼓泡器控制無水無空氣條件,只有水浴加熱不攪拌的引發(fā)方式最可靠,最容易引發(fā),也不至于劇烈引發(fā).電吹風(fēng)加熱不攪拌比較容易引發(fā),適合氯化鈣干燥器控制的無水無二氧化碳環(huán)境,而安裝油鼓泡器的裝置,引發(fā)后容易引起倒吸（引發(fā)階段原料加多）.加熱不攪拌,只需提供一個相對溫和的溫度,讓引發(fā)緩慢進(jìn)行,內(nèi)部累積熱量逐漸升溫,使引發(fā)速率慢慢加快,溶劑逐漸沸騰.這時,開動攪拌,調(diào)節(jié)速率,保持微沸,開始慢慢滴加鹵代物.這種方式做出的格氏試劑最成功.室溫不攪拌（冬天）,溫度達(dá)不到引發(fā)溫度；加熱攪拌,熱量因攪拌快速散去,在相對溫和的溫度下很難引發(fā)反應(yīng),必須加熱到 五六十度甚至更高才能引發(fā),而這種全面的高溫加熱,很容易使反應(yīng)瞬間劇烈引發(fā),造成爆沸,溶劑大量噴出.
溶劑的選擇和用量在格氏試劑的制備中同樣非常重要.對于容易引發(fā)以及活性高易偶聯(lián)的鹵代烴,通常用乙醚作溶劑（我兩次做氯化芐的格氏試劑都用了四氫呋喃,都得到了純凈的偶聯(lián)產(chǎn)物）,因為乙醚的沸點低,使反應(yīng)控制在低溫下進(jìn)行,減少偶聯(lián)反應(yīng).對于難引發(fā)以及活性差的芳香鹵代烴,鹵代烯烴等,要用沸點高的四氫呋喃溶劑.要搞清楚,格氏反應(yīng)是個放熱反應(yīng),無論你外界溫度控制的多低,反應(yīng)都是在溶劑沸點溫度下進(jìn)行的.溶劑的用量,因各種格氏試劑在溶劑中溶解度而異,但要保證的是,引發(fā)時鹵代烴在溶劑中的體積分?jǐn)?shù)在5%左右.濃度太高容易爆沸,太低不容易引發(fā).
對于四氫呋喃做溶劑,用油鼓泡器隔絕空氣的格氏反應(yīng),若在水浴中引發(fā)進(jìn)行,水浴溫度可以稍微高一些在五十度一下.這樣可以在格氏反應(yīng)速率變慢,或結(jié)束降溫時有一定的緩沖,避免氣壓變化劇烈,導(dǎo)致油倒吸.對于乙醚做溶劑的反應(yīng),直接在空氣中做就可以.
格氏反應(yīng)引發(fā)后,調(diào)節(jié)攪拌,保持微沸,鹵代烴滴加結(jié)束后,可以稍微開大攪拌,加快反應(yīng)進(jìn)行.
引發(fā)后,鹵代烴的滴加速率不宜過快或過慢,過快容易爆沸,過慢可能導(dǎo)致反應(yīng)中斷.一般以保持微沸為宜,差不多是每秒一到兩滴.滴加完畢后,要根據(jù)原料用量,適當(dāng)反應(yīng)一段時間,使鎂基本全部消失.
注：溴苯電吹風(fēng)加熱或水浴加熱至三十多度引發(fā),用乙醚和四氫呋喃做溶劑均可,引發(fā)較容易
溴代萘電吹風(fēng)或水浴加熱四十度到五十度引發(fā),用四氫呋喃做溶劑,引發(fā)難度一般
氯化芐電吹風(fēng)加熱引發(fā),只能用乙醚做溶劑,引發(fā)難度容易
對硝基溴苯引發(fā)難度非常大