圖11-4 一些電解質(zhì)電導(dǎo)率隨濃度的變化
圖11-5 在298K時一些電解質(zhì)在水溶液中的摩爾電導(dǎo)率與濃度的關(guān)系
從圖11—4可以看出,對強(qiáng)電解質(zhì)來說,在濃度不是很大時,χ 隨濃度增大而明顯增大.這是因為單位體積溶液中導(dǎo)電粒子數(shù)增多的原故.當(dāng)濃度超過某值之后,由于正、負(fù)離子間相互作用力增大,而由此造成的導(dǎo)電能力減小大于導(dǎo)電粒子增多而引起的導(dǎo)電能力增大,故凈結(jié)果是 χ 隨濃度增大而下降.所以在電導(dǎo)率與濃度的關(guān)系曲線上可能會出現(xiàn)最高點.弱電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)率隨濃度的變化不顯著,這是因為濃度增加電離度隨之減少,所以溶液中離子數(shù)目變化不大.與電導(dǎo)率不同,無論是強(qiáng)電解質(zhì)或弱電解質(zhì),溶液的摩爾電導(dǎo)率 Λm 均隨濃度的增加而減小（見圖11-5）.但二者的變化規(guī)律不同.對強(qiáng)電解質(zhì)來說,在水溶液中可視為百分之百電離,因此,能導(dǎo)電的離子數(shù)已經(jīng)給定.當(dāng)濃度降低時,離子之間的相互作用力隨之減弱,正、負(fù)離子的運(yùn)動速度因此增加,故 Λm 增大.當(dāng)濃度降低到一定程度、離子之間作用力已降到極限,此時摩爾電導(dǎo)率趨于一極限值——無限稀釋時的摩爾電導(dǎo)率 Λm∞.在濃度較低的范圍內(nèi),Λm,Λm∞ 與濃度 C 之間存在著下列經(jīng)驗關(guān)系式：
(11-7)式中 A 為一常數(shù).但對弱電解質(zhì)來說,溶液變稀時離解度增大,致使參加導(dǎo)電的離子數(shù)目大為增加（注意：電解質(zhì)數(shù)量未變）,因此 Λm 的數(shù)值隨濃度的降低而顯著增大.當(dāng)溶液無限稀釋時,電解質(zhì)已達(dá) 100% 電離,且離子間距離很大,相互作用力可以忽略.因此,弱電解質(zhì)溶液在低濃度區(qū)的稀釋過程中.Λm 的變化比較劇烈且 Λm 與 Λm∞ 相差甚遠(yuǎn),Λm 與 C 之間也不存在式11-7所示的關(guān)系.