①NaOH為離子化合物，既存在鈉離子、氫氧根離子形成的離子鍵、也存在氧氫共價(jià)鍵；
②H₂O為共價(jià)化合物，分子中只存在氧氫共價(jià)鍵；  
③CaCl₂中只存在鈣離子和氯離子形成的離子鍵；
④N₂中只存在N-N共價(jià)鍵；
⑤C₂H₄分子中存在碳?xì)涔矁r(jià)鍵、碳碳共價(jià)鍵，屬于共價(jià)化合物；  
⑥Na₂CO₃為離子化合物，存在鈉離子和碳酸根離子形成離子鍵，碳酸根離子中存在共價(jià)鍵；
⑦M(jìn)gBr₂為離子化合物，只存在鎂離子和溴離子形成的離子鍵；
根據(jù)以上分析可知，只含有離子鍵的是：③⑦；只含有共價(jià)鍵的是：②④⑤；既含有離子鍵又含有共價(jià)鍵的是：①⑥，
故答案為：③⑦；②④⑤；①⑥．