這個R2CuLi叫做銅鋰試劑,不是格氏試劑.
鋰的烷基衍生物.包括正丁基鋰、甲基鋰、苯基鋰等.它們常用作試劑,其中以正丁基鋰溶液最常用.烷基鋰能對羰基化合物進行加成反應(yīng),還能對活潑氫進行置換反應(yīng),以及鹵素-鋰交換反應(yīng),其反應(yīng)性能比一般格氏試劑要廣泛而且多樣化.它與多種金屬有機物形成的金屬鋰衍生物廣泛用于有機合成.甲基鋰和甲基亞銅在醚類溶液中組成二甲基銅鋰(CH3) 2CuLi,是一個極其重要的甲基化試劑,它對不飽和的或芳香族的鹵素化合物都能進行甲基置換鹵素的反應(yīng).鋰與三甲基氯硅烷反應(yīng)生成的(CH3) 3SiLi是重要的硅化試劑,對保護烯醇或羥基有多種用途.
正丁基鋰可從氯丁烷與金屬鋰在戊烷或其他液體烷烴中反應(yīng)制得.甲基鋰、苯基鋰等可從相應(yīng)的鹵代烴來制備,現(xiàn)做現(xiàn)用,其活性同格利雅試劑相似.甲基鋰在溶液中為四聚體,常需要加N,N,N′,N′-四甲基乙二胺來解聚活化.
說簡單一點就是RX+Li->RLi+CuI->R2CuLi+RX->R-R
而格式試劑指的是RMgX,是RX與Mg在無水乙醚中化合而成的.
格氏試劑 Grignard reagent
一種金屬有機化合物,通式RMgX(R代表烴基,X代表鹵素).1901年由F.-A.V.格利雅首次使用鹵代烴RX與鎂在醚類溶液中反應(yīng)制得.又稱格利雅試劑.格氏試劑廣泛用于有機合成中,從RMgX可以制得RH、R—COOH、R—CHO、R—CH2OH、R—OH、CROHRR′、CRR′O和RnM(n為金屬的化合價,M為其他金屬).在合適的情況下,RMgX還能與α、β-不飽和羰基化合物發(fā)生共軛的加成反應(yīng).
格氏試劑的制法是將鹵代烴(常用氯代烷或溴代烷)乙醚溶液緩緩加入被乙醚浸泡著的鎂屑中,加料速度應(yīng)能維持乙醚微沸,直至鎂屑消失,即得格氏試劑.反應(yīng)是放熱的,如果反應(yīng)起動遲鈍,可加一小粒碘來啟動,一旦反應(yīng)開始,乙醚發(fā)生沸騰后,乙醚的蒸氣足以排除系統(tǒng)內(nèi)空氣的氧化作用,但不允許有水.格氏試劑易與空氣或水反應(yīng),故制得后應(yīng)就近在容器中反應(yīng).氯乙烯和結(jié)合在烯碳上的氯不能在乙醚中與鎂反應(yīng),如用四氫呋喃代替乙醚,可制得氯化乙烯基鎂試劑.這種試劑有人稱為諾曼試劑.為了更好地啟動鎂與鹵代烴的反應(yīng),可用少量1,2-二溴乙烷代替碘,特別是乙醚中如有少量水時,二溴乙烷與鎂很快反應(yīng),生成溴化鎂和乙烯,溴化鎂有去水干燥作用,新鮮的鎂與給定的鹵代烴就可反應(yīng)生成需要的格氏試劑.
格氏試劑在醚的稀溶液中以單體形式存在,并與兩分子醚絡(luò)合,濃溶液中以二聚體存在.
1912年,諾貝爾化學獎授予法國化學家維克多·格林尼亞.他發(fā)現(xiàn)了金屬鎂與許多鹵代烴的醚溶液反應(yīng),生成了一類有機合成的中間體——有機金屬鎂化合物,即格氏試劑.
維克多·格林尼亞的家庭很富有,但他不愛讀書,成為“沒出息的花花公子”.1892年,在一次宴會上,他邀請一位姑娘跳舞.姑娘拒絕,并說她最討厭他這樣的花花公子.他受此羞辱,悔恨交加,終于猛醒過來,決心拋棄惡習,奮發(fā)上進.他離開了家庭,補習功課兩年后,終于考取了里昂大學化學系.經(jīng)過大學7年的刻苦學習,于1901年獲得了博士學位,后來歷任南希大學、里昂大學教授.