1.強烈的親核性質(zhì)
Grignard試劑可與物質(zhì)中的活潑氫（如水、乙醇的羥基氫、乙炔的末端氫）反應,生成相應的烴基.如：
X-Mg-CH2CH3 + H2O → CH3CH3
X-Mg-CH2CH3 + CH3CH2OH → CH3CH3
X-Mg-CH2CH3 + HC≡CH → CH3CH3
2. 與CO2或O2的反應
格氏試劑可以與二氧化碳或氧氣發(fā)生親核加成反應生成增加一個碳的羧酸或同碳數(shù)的過氧化合物.格氏試劑與二氧化碳的加成反應在有機合成中也有著重要的意義,不僅通過生成新的 C-C 鍵實現(xiàn)了碳鏈的增長,而且恰到好處地實現(xiàn)了增加一個碳原子并引入羧基官能團,是制備增加一個碳原子的羧酸的最常用方法之一.
3. 活潑鹵代烴格氏試劑與活潑鹵代烴之間的偶聯(lián)反應
此反應實現(xiàn)的是由活潑的鹵代烴制備的格氏試劑同活潑鹵代烴基之間的偶連,比如由芐基鹵、烯丙基鹵或三級鹵代烷制備的格氏試劑.
此反應在某種程度上說可以看作是對Wurtz反應和Wurtz-Fittig反應以及烏爾曼反應的互補,因為這幾個反應只能實現(xiàn)不活潑的烴基的偶連,而由格氏試劑實現(xiàn)的偶連反應不僅引入了活潑基團,而且由于它的特殊結構還可以實現(xiàn)不同的烴基之間的偶連.
由鹵代烴的烴基通過偶連反應制備各種烴類,這些反應類型對于合成中碳鏈的增長有著非常重要的意義,要靈活掌握.
4、與醛酮加成成醇
這也許是格氏試劑在合成上最重要的性質(zhì)之一.此類反應是格氏試劑的顯負價的碳原子顯示了良好的親核性,對缺電子的醛酮的羰基碳原子進行親核加成,而顯正電的鎂離子加成到羰基氧原子上,生成—C—C—O—Mg—X的結構,再經(jīng)過酸催化下的水解去掉鎂的部分,生成醇的結構和鎂的鹵化物和氫氧化物.
此類反應可以用來合成各種醇類,也是有機合成中合成醇類的最常用的方法.在做復雜的醇類的反合成分析時,要清楚地意識到醇羥基的α碳原子就是原來醛酮分子中的羰基碳,醇羥基的一個β碳原子可能就是原來格氏試劑中顯負價的官能碳,而α碳原子和這個β碳原子之間的單鍵就是通過這個親核加成反應新形成的.
通常格氏試劑與醛類發(fā)生親核加成反應生成二級醇；格氏試劑與酮類發(fā)生親核加成反應生成三級醇；只有格氏試劑與甲醛發(fā)生親核加成反應才會生成一級醇,而且這也是制備增加一個碳的醇的常用方法.另外,格氏試劑與環(huán)氧乙烷加成,可得到增加2個碳原子的一級醇.