A．②中S元素的化合價升高，O元素的化合價降低，Cu₂S只做還原劑；③中，Cu₂S中Cu元素的化合價降低，S元素的化合價升高，Cu₂S既是還原劑又是氧化劑，故A錯誤；
B．由反應(yīng)可知，存在6Cu～3Cu₂S～6CuFeS₂～15O₂，則1mol CuFeS₂生成1molCu，理論上消耗2.5molO₂，故B正確；
C．Cu元素由+1價降低為0，O元素的化合價降低，而S元素的化合價由-2價升高為+4價，則轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為1mol×[4-（-2）]=6mol，故C錯誤；
D．反應(yīng)①中，CuFeS₂中銅元素的化合價為+2，Cu元素的化合價降低，O元素的化合價降低，S元素的化合價由-2價升高為+4價，2molCuFeS₂反應(yīng)轉(zhuǎn)移電子為24mol，故D錯誤；
故選B．