原子在成鍵時(shí)受到其他原子的作用,原有一些能量較近的原子軌道重新組合成新的原子軌道,使軌道發(fā)揮更高的成鍵效能,這叫做軌道雜化.形成的新原子軌道叫做雜化軌道.軌道雜化概念,是由美國(guó)化學(xué)家鮑林在1931年首先提出的,經(jīng)過(guò)不斷深化和完善,現(xiàn)已成為當(dāng)今化學(xué)鍵理論的重要內(nèi)容之一.雜化軌道的成鍵能力比原軌道的成鍵能力大大提高.因此由雜化軌道成鍵時(shí)給體系帶來(lái)的穩(wěn)定能,遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)雜化時(shí)需要的能量.由n個(gè)原子軌道參加雜化而形成n個(gè)能量相等、成分和形狀完全相同,僅空間方位不同的雜化軌道,這樣的雜化方式叫等性雜化.不同的等性雜化方式會(huì)形成不同幾何構(gòu)型的分子結(jié)構(gòu).例如,1個(gè)s軌道,3個(gè)p軌道發(fā)生sp3雜化,形成4個(gè)sp3雜化軌道,這樣形成的分子呈正四面體構(gòu)型.由sp2雜化形成的分子呈平面三角形,由sp雜化形成的分子呈線型.過(guò)渡元素常有d軌道參與雜化,如由d2sp3雜化形成的正八面體分子,由dsp2雜化形成的平面正方形分子,由dsp3雜化形成的三角雙錐分子.當(dāng)原有能量較近的原子軌道沒(méi)有全部參加雜化時(shí),如sp2、sp雜化,就會(huì)有多余的p軌道留下來(lái)進(jìn)行側(cè)面重疊,形成π型軌道或多中心離域大π軌道.如果原有的價(jià)電子層上有富余的價(jià)電子（如N、O、Cl等）,則常形成不完全等同的雜化軌道.這些軌道除了空間方位不同外,能量、成分、形狀都不完全相同.其中有的用以成鍵,有的被自己的孤對(duì)電子占用,如H2O、NH3分子等.H2O分子中氧原子采取不等性sp3雜化,形成四個(gè)不完全等同的雜化軌道,其中兩兩等價(jià),分別和兩個(gè)氫原子成鍵及被氧原子的兩對(duì)孤對(duì)電子占有