在水溶液中,電極反應(yīng)φθCo3+/Co2+=1.84V,所以在一般情況下,Co(Ⅱ)在水溶液中是穩(wěn)定的,不易被氧化為Co(Ⅲ),相反,Co(III)很不穩(wěn)定,容易氧化水放出氧氣(φθCo3+/Co2+=1.84V>φθO2/H2O=1.229V).但在有配合劑氨水存在時(shí),由于形成相應(yīng)的配合物[Co(NH3)6]2+,電極電勢(shì)φθCo(NH3)63+/ Co(NH3)62+=0.1V,因此CO(Ⅱ)很容易被氧化為Co(III),得到較穩(wěn)定的Co(Ⅲ)配合物.
實(shí)驗(yàn)中采用H2O2作氧化劑,在大量氨和氯化銨存在下,選擇活性炭作為催化劑將Co(Ⅱ)氧化為Co(Ⅲ),來(lái)制備三氯化六氨合鈷(Ⅲ)配合物,反應(yīng)式為:
活性碳
2[Co(H2O)6]Cl2 + 10NH3 + 2NH4Cl + H2O2 ===== 2[Co(NH3)6]Cl3 + 14H2O
粉紅 橙黃
將產(chǎn)物溶解在酸性溶液中以除去其中混有的催化劑,抽濾除去活性炭,然后在較濃為鹽酸存在下使產(chǎn)物結(jié)晶析出.
三氯化六氨合鈷(Ⅲ):橙黃色單斜晶體.
鈷(Ⅱ)與氯化銨和氨水作用,經(jīng)氧化后一般可生成三種產(chǎn)物:紫紅色的二氯化一氯五氨合鈷[Co(NH3)5Cl]Cl2晶體、磚紅色的三氯化五氨一水合鈷[Co(NH3)5H2O]Cl3晶體、橙黃色的三氯化六氨合鈷[Co(NH3)6]Cl3晶體,控制不同的條件可得不同的產(chǎn)物,本實(shí)驗(yàn)溫度控制不好,很可能有紫紅色或磚紅色產(chǎn)物出現(xiàn).)293K時(shí),[Co(NH3)6]Cl3在水中的溶解度為0.26mol.L-1,K不穩(wěn)=2.2 ´ 10-34,在過(guò)量強(qiáng)堿存在且煮沸的條件下會(huì)按下形式分
2[Co(NH3)6]Cl3 + 6NaOH ==== (煮沸)2Co(OH)3 + 12NH3↑+ 6NaCl
三氯化六氨合鈷的制備方法及組成測(cè)定
三氯化六氨合鈷的制備方法及組成測(cè)定
化學(xué)人氣:785 ℃時(shí)間:2020-10-01 21:11:50
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