讀取核磁共振氫譜氫信號(hào)的化學(xué)位移,一是為了解析分子結(jié)構(gòu),一是為了發(fā)表文章報(bào)道使用.
為解析結(jié)構(gòu),只需要精確到小數(shù)點(diǎn)后2位即可,后面的四舍五入.
發(fā)表論文時(shí),也基本上讀到小數(shù)點(diǎn)后2位即可.
只在解析高級(jí)譜圖時(shí),才需要讀到小數(shù)點(diǎn)后4位,以便于計(jì)算使用.
對(duì)NMR譜圖的峰信號(hào),不論信號(hào)峰的形狀是否規(guī)則、是否對(duì)稱,信號(hào)峰的化學(xué)位移值總是位于整個(gè)信號(hào)峰把基線進(jìn)行添加后構(gòu)成封閉圖形后的質(zhì)量重心位置的橫坐標(biāo)上.
為此,先對(duì)信號(hào)峰進(jìn)行譜峰分組,再求解包括化學(xué)位移在內(nèi)的所有譜圖信息參數(shù).
對(duì)譜的每一組峰群進(jìn)行分組,求解出每一個(gè)峰組的譜圖信息參數(shù)：峰形（寬窄）,分裂峰數(shù)（單峰s,二重峰d,三重峰t,四重峰q,五重峰,六重峰,多重峰M）.峰形與圖譜公共基線所圍峰面積積分比,化學(xué)位移δ值,自旋-自旋耦合常數(shù)J值（在非NMR專業(yè)論文中,一般都簡(jiǎn)述這些圖譜參數(shù)）相互不迭加的譜峰容易進(jìn)行分組,相互迭加的一級(jí)譜或復(fù)雜譜,解析的過程也是不斷調(diào)整進(jìn)行分組的過程.峰形一般較窄,解析時(shí)都是按較窄的峰形處理的.如果較寬,至少是底部較寬時(shí),它的峰較寬的信息本身就代表一定的分子結(jié)構(gòu)信息.
化學(xué)位移δ值,現(xiàn)在多使用相對(duì)值,即以某一個(gè)內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),如四甲基硅等,以內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的NMR信號(hào)化學(xué)位移δ值為0 ppm或0 Hz,測(cè)試物質(zhì)的信號(hào)峰相對(duì)于內(nèi)標(biāo)物的化學(xué)位移δ值.如果NMR譜圖內(nèi)標(biāo)物信號(hào)不在0 位,需要校正之.
常規(guī)分裂峰數(shù),s,d,t,q,五重,六重,七重峰,此外還有dd（雙二重峰）,dt（雙三重峰）,dq（雙四重峰）,ddd（雙雙二重峰）,ddt（雙雙三重峰）,dddd（雙雙雙二重峰）等峰形,每一種都代表一定的結(jié)構(gòu)信息.有了峰形分組和譜峰組成,才容易求解δ值――峰形質(zhì)量中心的橫坐標(biāo).求J值的過程也是不斷解析譜圖推導(dǎo)分子結(jié)構(gòu)的過程.
單峰s,二重峰d,三重峰t,四重峰q,五重峰,六重峰,多重峰M,如果是左右對(duì)稱的峰形,化學(xué)位移δ值就在對(duì)稱峰形的中心峰上或中心處橫坐標(biāo)上讀出.
對(duì)稱的dd（雙二重峰）,dt（雙三重峰）,dq（雙四重峰）,ddd（雙雙二重峰）,ddt（雙雙三重峰）,dddd（雙雙雙二重峰）等峰形,化學(xué)位移δ值也是在對(duì)稱峰形的中心位置上讀出.
如果是高級(jí)譜圖,其中,一部分是一級(jí)譜圖的變形,即由于耦合關(guān)系、相互耦合的內(nèi)側(cè)峰線高于外側(cè)峰線的,其化學(xué)位移δ值稍向峰高的那一側(cè)偏移,偏移得多少依據(jù)質(zhì)量重心法則.另一部分的高級(jí)譜圖峰形較復(fù)雜,如要近似地讀出化學(xué)位移δ值也是如此即可.如果要想求解出精確的化學(xué)位移δ值,可以按照各種不同類型的高級(jí)譜圖自旋體系的成套的解析公式進(jìn)行解析,這些高級(jí)譜圖的自旋類型的判斷、計(jì)算、解析的整個(gè)內(nèi)容都是很好的可發(fā)表論文的實(shí)質(zhì)內(nèi)容和精華部分.
教科書中都有這方面的內(nèi)容和專門知識(shí),可去學(xué)習(xí).