某酸性溶液中只有Na⁺、CH₃COO^-、H⁺、OH^-四種離子，則該溶液為CH₃COOH、CH₃COONa混合溶液．
A、pH=3的CH₃COOH反應c（H⁺）=10^-3mol/L，pH=11的NaOH溶液中c（OH^-）=10^-3mol/L，CH₃COOH是弱電解質，所以醋酸濃度遠遠大于氫氧化鈉濃度，等體積混合醋酸有剩余，故A正確；
B、等物質的量濃度、等體積的NaOH溶液和CH₃COOH溶液混合恰好反應，為CH₃COONa混合溶液，CH₃COONa強堿弱酸鹽，溶液呈堿性，故B錯誤；
C、根據(jù)電荷守恒有c（CH₃COO^-）+c（OH^-）=c（H⁺ ）+c（Na⁺ ），若溶液中c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺ ）＞c（OH^-）＞c（H⁺ ），則c（CH₃COO^-）+c（OH^-）＞c（H⁺ ）+c（Na⁺ ），溶液不呈電中性，故C錯誤；
D、加入適量氨水，根據(jù)電荷守恒有c（CH₃COO^-）+c（OH^-）=c（H⁺ ）+c（Na⁺ ）+c（NH₄⁺），若溶液呈中性，即c（OH^-）=c（H⁺ ），則c（CH₃COO^-）=c（Na⁺ ）+c（NH₄⁺）；若溶液呈堿性，即c（OH^-）＞c（H⁺ ），則c（CH₃COO^-）＜c（Na⁺ ）+c（NH₄⁺）；若溶液呈酸性，即c（OH^-）＜c（H⁺ ），則c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺ ）+c（NH₄⁺），故D錯誤．
故選：A．