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  • [Ag(NH3)2]OH [Cu(NH3)4]OH2

    [Ag(NH3)2]OH [Cu(NH3)4]OH2
    配位鍵怎么形成的?
    達(dá)到穩(wěn)定結(jié)構(gòu)了嗎?
    化學(xué)人氣:280 ℃時(shí)間:2020-03-12 16:50:18
    優(yōu)質(zhì)解答
    Ag+ 價(jià)電子組態(tài) 4d10 占據(jù)了自己的5個(gè)d軌道,但是提供一個(gè)空的5s,一個(gè)空的5p軌道,sp雜化后,來接受每個(gè)N提供的一對(duì)孤對(duì)電子,形成配位鍵,sp雜化所以是直線型,穩(wěn)定
    Cu2+ 價(jià)電子組態(tài)3d9
    若用價(jià)鍵理論來解釋
    9個(gè)d電子占據(jù)了5個(gè)d軌道,孤電子被擠到外面的4p軌道上,空出來的一個(gè)d軌道和空的4s,4p(2個(gè)) dsp2雜化,接受每個(gè)N中的一對(duì)孤對(duì)電子,但是因?yàn)?p軌道上的那個(gè)孤電子,所以Cu(NH3)42+ 應(yīng)該是不穩(wěn)定的,但是實(shí)驗(yàn)卻證明是穩(wěn)定的.所以此處應(yīng)該用晶體場(chǎng)理論來解釋:
    過度金屬中心離子有5個(gè)d軌道(要清楚各個(gè)軌道的電子云圖),當(dāng)他們受到周圍非球形對(duì)稱的配位負(fù)電場(chǎng)(負(fù)離子或偶極分子的負(fù)端)的作用時(shí),配位體的負(fù)電荷與d軌道上的電子互相排斥,不僅使得各d軌道電子能量普遍升高,而且不同d軌道的電子因?yàn)槭艿降挠绊懖灰粯?各軌道的能量升高值不同,從而發(fā)生d軌道能級(jí)分裂.
    這是一個(gè)四面場(chǎng).
    4個(gè)配位體接近中心離子時(shí)正好和坐標(biāo)軸x,y,z錯(cuò)開,避開了dz^2和dx^2-y^2的極大值方向,它們占據(jù)了立方體(把坐標(biāo)軸放立方體中方便看)8個(gè)頂點(diǎn)中相互錯(cuò)開的4個(gè)頂點(diǎn)的位置,故中心離子5個(gè)d軌道能級(jí)分裂情況dz^2和dx^2-y^2降低,dxy,ddyz,dxz升高
    然后把d電子往分裂后的d軌道中填充,再經(jīng)過能量比較發(fā)現(xiàn)總能量是下降的,故證明是穩(wěn)定的
    建議你可以翻看一下大學(xué)的結(jié)構(gòu)化學(xué)的教科書.沒有圖,不是很能結(jié)識(shí)得清楚
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