硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定——沉淀滴定法
在中性或堿性溶液中,以K2CrO4為指示劑,用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定Cl-離子的方法.其反應(yīng)為：
Ag++Cl-=AgCl↓,Ag++CrO42-=Ag2CrO4↓
(白色) (磚紅色)
由于AgCl的溶解度(8.72×10-7M)小于Ag2CrO4的溶解度(3.94×10-7M),根據(jù)分步沉淀的原理,在滴定過程中,首先析出AgCl沉淀,到達(dá)等當(dāng)點后,稍過量的Ag+與CrO42-生成磚紅色的Ag2CrO4沉淀,指示滴定終點.
滴定必須在中性或堿性溶液中進(jìn)行,最適宜的PH范圍為6.5-10.5,因為CrO42-在溶液中存在下式平衡：2H+2CrO42-=2HcrO4-=Cr2O72-+H2O
在酸性溶液中,平衡向右移動,CrO42-濃度降低,使Ag2CrO4沉淀過遲或不出現(xiàn)從而影響分析結(jié)果.
在強(qiáng)堿性或氨性溶液中,滴定劑AgNO3發(fā)生下列反應(yīng)：
Ag++OH-=AgOH↓,2AgOH=Ag2O+H2O,Ag++2NH3=(Ag(NH3)2)+
因此,若被測定的CL-溶液的酸性太強(qiáng),應(yīng)用NaHCO3或Na2B4O7中和；堿性太強(qiáng),則應(yīng)用稀硝酸中和,調(diào)至適宜的PH后,在進(jìn)行滴定.
K2CrO4的用量對滴定有影響.如果K2CrO4濃度過高,終點提前到達(dá),同時K2CrO4為本身呈黃色,若溶液顏色太深,影響終點的觀察；如果K2CrO4濃度過低,終點延遲到達(dá).這兩種情況都影響滴定的準(zhǔn)確度.一般滴定時,K2CrO4的濃度以5×10-3M為宜.
由于AgCL沉淀顯著地吸附CL-,導(dǎo)致Ag2CrO4↓過早出現(xiàn).為此,滴定時必須充分搖蕩,使被吸附的CL-釋放出來,以獲得準(zhǔn)確的終點.