是指兩個以上雙鍵(或三鍵)以單鍵相聯(lián)結(jié)時所發(fā)生的 電子的離位作用.英戈爾德,C.K.稱這種效應(yīng)為仲介效應(yīng),并且認(rèn)為,共軛體系中這種電子的位移是由有關(guān)各原子的電負(fù)性和 p 軌道的大小(或主量子數(shù))決定的.據(jù)此若在簡單的正常共軛體系中發(fā)生以下的電子離位作用： (例如：CH2 CH—CH CH2、CH2 CH—CH O).Y 原子的電負(fù)性和它的 p 軌道半徑愈大,則它吸引 電子的能力也愈大,愈有利於基團(tuán)—X Y從基準(zhǔn)雙鍵 A B—吸引 電子的共軛效應(yīng)(如同右邊的箭頭所示).與此相反,如果A原子的電負(fù)性和它的 p 軌道半徑愈大,則它釋放電子使其向 Y 原子移動的能力愈小,愈不利于向—X Y基團(tuán)方向給電子的共軛效應(yīng).中間原子 B 和 X 的特性也與共軛效應(yīng)直接相關(guān).