A、光氣（COCl2）中,C原子的原子核外最外層電子數(shù)為4,其在分子中的化合價(jià)為+4價(jià),所以滿足最外層8電子結(jié)構(gòu)；O原子的原子核外最外層電子數(shù)為6,其在分子中的化合價(jià)為-2價(jià),所以滿足最外層8電子結(jié)構(gòu)；Cl原子的原子核外最外層電子數(shù)為7,其在分子中的化合價(jià)為-1價(jià),所以滿足最外層8電子結(jié)構(gòu),故A正確；
B、六氟化硫(SF6)中,S原子的原子核外最外層電子數(shù)為6,其在分子中的化合價(jià)為+6價(jià),在分子中的原子最外層電子數(shù)為12,故B錯(cuò)誤；
C、二氧化氙(XeO2 )中,Xe原子的原子核外最外層電子數(shù)為8,其在分子中的化合價(jià)為+4價(jià),在分子中的原子最外層電子數(shù)為12,故C錯(cuò)誤；
D、三氟化硼(BF3)中,B原子的原子核外最外層電子數(shù)為3,其在分子中的化合價(jià)為+3價(jià),在分子中的原子最外層電子數(shù)為6,故D錯(cuò)誤．
故選A．