σ鍵是指兩個(gè)軌道（s-s、s-p、p-p,常見(jiàn)的）頭碰頭的方式進(jìn)行重疊,得到穩(wěn)定的鍵,一個(gè)σ鍵只涉及到2個(gè)原子.
大π鍵,是有別于π鍵的,派鍵的兩個(gè)平行的p軌道側(cè)面重疊,形成的鍵,也只會(huì)涉及到兩個(gè)原子,與σ鍵相比,π鍵的重疊程度小,沒(méi)有那么穩(wěn)定.大π鍵是n個(gè)原子共平面,且每個(gè)原子提供一個(gè)與此平面垂直的p軌道,電子（大于等于1小于2n）在所有這些軌道中運(yùn)行（即離域）,與π鍵相比,大π鍵重疊程度更小,鍵能的主要體現(xiàn)是電子的離域能.
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