A．若混合前三種溶液的PH相等，NH₃?H₂O是弱電解質(zhì)，Ba（OH）₂、KOH是強(qiáng)電解質(zhì)，稀釋相同的倍數(shù)，促進(jìn)NH₃?H₂O電離，所以溶液NH₃?H₂O中氫氧根離子濃度最大，但Ba（OH）₂、KOH中氫氧根離子濃度相等，則NH₃?H₂OpH最大，故A錯(cuò)誤；
B．若三種溶液濃度相等，等體積的三種溶液，Ba（OH）₂中n（OH^-）最大，NH₃?H₂O是弱電解質(zhì)，KOH是強(qiáng)電解質(zhì)，所以反應(yīng)后溶液呈中性時(shí)，需要鹽酸體積V₁＞V₂＞V₃，故B正確；
C．若混合前三種溶液物質(zhì)的量濃度相等，等體積時(shí)，酸堿恰好完全中和時(shí)Ba（OH）₂中n（OH^-）最大，所以Ba（OH）₂需要的HCl體積最多，KOH和NH₃?H₂O的物質(zhì)的量相等，需要的鹽酸體積相等，所以其體積大小順序是V₁＞V₂=V₃，故C錯(cuò)誤；
D．若混合前三種溶液的pH相等，則氨水濃度大于氫氧化鉀，氫氧化鉀中氫氧根離子濃度和氫氧化鋇中氫氧根離子濃度相等，恰好中和時(shí)，需要鹽酸的體積V₁=V₂＜V₃，故D錯(cuò)誤；
故選B．