離子濃度大小比較策略
電解質(zhì)溶液中離子濃度大小比較問題,是高考的“熱點(diǎn)”之一.多年來全國各地高考化學(xué)試卷都涉及這部分內(nèi)容.如何高效地解答此類問題,建議采取如下學(xué)習(xí)策略.
一、理清一條思路,掌握分析方法

2、要養(yǎng)成認(rèn)真、細(xì)致、嚴(yán)謹(jǐn)?shù)慕忸}習(xí)慣,在形成正確解題思路的基礎(chǔ)上學(xué)會常規(guī)分析方法,例如：關(guān)鍵性離子定位法、守恒判斷法、淘汰法、整體思維法等.
二、熟悉二大理論,構(gòu)建思維基點(diǎn)
1、電離（即電離理論）
①弱電解質(zhì)的電離是微弱的,電離產(chǎn)生的微粒都非常少,同時還要考慮水的電離,如氨水溶液中：
C（NH3·H2O）＞C（OH）－＞C（NH4－）
②多元弱酸的電離是分步進(jìn)行的,其主要是第一級電離.如在H2S溶液中：
　　C（H2S）＞C（H＋）＞C（HS－）＞C（S2－）
2、水解（即水解理論）
①弱離子的水解損失是微量的（雙水解除外）,但由于水的電離,故水解后酸性溶液中C（H＋）或堿性溶液中C(OH-)總是大于水解產(chǎn)生的弱電解質(zhì)溶液的濃度.如NH4Cl溶液中：C（Cl－）＞C（NH4＋）＞C（H＋）＞C（NH3·H2O）
②多元弱酸根離子的水解是分步進(jìn)行的,其主要是第一步水解,如在Na2CO3溶液中：
C（CO32－）＞C（HCO3－）＞C（H2CO3）
三、把握三種守恒,明確等量關(guān)系
以0.1mol/NaHCO3溶液為例,溶液中的大量離子：Na+、HCO3－；微量離子：OH－、CO32－、H＋；大量分子：H2O；微量分子：H2CO3.
1、電荷守恒：電解質(zhì)溶液中所有陽離子所帶有的正電荷數(shù)與所有陰離子所帶的負(fù)電荷數(shù)相等.n(Na＋)＋n（H＋）＝n(HCO3－)+2n(CO32－)＋n（OH－）,推出：C（Na+）+C(H+)=C(HCO3－)+2C(CO32－)+C(OH-).
2、物料守恒：電解質(zhì)溶液中由于電離或水解因素,離子會發(fā)生變化,變成其他離子或分子等,但離子或分子中某特定元素的原子總數(shù)是不會改變的.如NaHCO3溶液中n(Na+):n（C）=1:1,推出：C（Na+）=C(HCO3-)+C(CO32-)+C(H2CO3).
3、質(zhì)子守恒：由水電離出的C（H＋）水＝C（OH－）水,得質(zhì)子守恒關(guān)系為：
C（OH－）＝C（H＋）＋C（HCO3－）＋2C（H2CO3）（也可通過電荷守恒和物料守恒推導(dǎo)）.
四、辨析四類試題,強(qiáng)化知識遷移
1、單一電解質(zhì)溶液中微粒濃度的相對大小比較
①弱酸或弱堿溶液
[例1]在0.1mol/L的NH3·H2O溶液中,下列關(guān)系正確的是（　　　）
　　A、[NH3·H2O]>[OH-]>[NH4+]>[H+]
B、[NH4+]> [NH3·H2O]>[OH-]>[H+]
C、[NH3·H2O]>[NH4+]=[OH-]>[H+]
D、[NH3·H2O]>[NH4+]> [H+]> [OH-]
解析：NH3·H2O是一元弱堿,在水溶液中少部分發(fā)生電離（NH3·H2O　　　NH4++OH-）,所以[ NH3·H2O]必大于[NH4+]和[OH-].因為[OH－]＝[H+]+[NH4+],所以[OH-]>[NH4+],綜合起來,[NH3·H2O]>[OH-]>[NH4+]>[H+],答案為A.
②會水解的鹽溶液
[例2]關(guān)于小蘇打水溶液的表述正確的是（　　　）
　　A、C（Na+）=C(HCO3-)+C(CO32-)+C(H2CO3)
B、C（Na+）+C(H+)=C(HCO3-)+C(CO32-)+C(OH-)
C、HCO3－的電離程度大小于HCO3－的水解程度
D、存在的電離有：NaHCO3＝Na＋＋HCO3－,HCO3－=H＋＋CO32－,H2O=H＋＋OH－.
解析：NaHCO3溶液中存在：NaHCO3=Na++4CO3-,HCO3-　　H++CO32-,HCO3-+H2O　　H2CO3＋OH－,H2O　　H＋＋OH－.根據(jù)電荷守恒有：C（Na+）+C(H+)=C(HCO3-)+2C(CO32-)+C(OH-),B錯誤；NaHCO3溶液顯堿性,故HCO3－的水解程度大于HCO3-的電離程度, C錯誤；A符合物料守恒, A正確.答案為AD.
2、酸與堿混合后溶液中微粒濃度的相對大小比較
①物質(zhì)的量濃度相等的強(qiáng)酸（弱酸）與弱堿（強(qiáng)堿）等體積混合
[例3]0.1mol/LHF溶液和0.1mol/LNaOH溶液等體積混合,離子濃度的關(guān)系正確的是（　　?。?br/>　　A、C（F－）＞C（Na+）>C(OH-)>C(H+)
B、C（Na+）>C（F－）＞C(OH-)>C(H+)
C、C（Na+）>（F－）＞C(H+)>C(OH-)
D、C（Na+）＝（F－）＞C(OH-)＝C(H+)
解析：題中HF與NaOH恰好完全反應(yīng)生成NaF和H2O,相當(dāng)于單一的強(qiáng)堿弱酸鹽溶液,故選B.
②C（H＋）＝C（OH－）的強(qiáng)酸（弱酸）與弱堿（強(qiáng)堿）等體積混合
[例4]常溫下,將PH＝2的鹽酸與PH＝12的氨水等體積混合后,離子濃度的關(guān)系正確的是（　　?。?br/>　　A、C（Cl-）>C(NH4+)>C(H+)>C(OH-)
B、C(NH4+)>C（Cl-）> C(H+)>C(OH-)
C、C（Cl-）=C(NH4+)>C(H+)=C(OH-)
D、C(NH4+)>C（Cl-）>C(OH-)>C(H+)
解析：兩溶液的C（H＋）＝C（OH－）,而氨水是弱堿,其物質(zhì)的量濃度遠(yuǎn)大于鹽酸濃度,兩者混合后,氨水大大過量,應(yīng)為氨水和氯化銨的混合溶液,且氨水的電離大于銨離子的水解,即C（OH－）＞C（H＋）,C（NH4＋）＞C（Cl－）.答案為D.
③強(qiáng)酸（弱酸）與弱堿（強(qiáng)堿）非等物質(zhì)的量混合
[例5]0.2mol/LHCN溶液和0.1mol/LNaOH溶液等體積混合后,混合溶液呈堿性,則下列關(guān)系正確的是（　　　）
A、C（HCN）＜C（CN－
B、C（Na+）>C(CN-)
C、C（HCN）－C（CN－）＝C（OH－）
D、C（HCN）＋C（CN－）＝0.1mol/L
解析：兩者反應(yīng)后應(yīng)為0.05mol/L的HCN和0.05mol/L的NaCN的混合溶液.由電荷守恒可得：C（H＋）＋C（Na＋）＝C（CN－）＋C（OH－）,因溶液呈堿性[C（OH－）＞C（H＋）],則C（Na+>C(CN-),B正確；由物料守恒可得：C（HCN）＋C（CN－）＝0.1mol/L,D正確,答案為BD.
3、酸（或堿）與鹽混合后溶液中微粒濃度的相對大小比較
①強(qiáng)酸（強(qiáng)堿）與強(qiáng)堿弱酸鹽（強(qiáng)酸弱堿鹽）混合
[例6]將20ml0.3mol/LNH4Cl溶液與20ml0.1mol/LBa(OH)2溶液混合,則混合溶液中各離子濃度的大小順序是（　　　）
　A、C（Cl-）>C(Ba2+)>C(OH-)>C(NH4+)
B、C（Cl-）>C(NH4+)>C(Ba2+)>C(OH-)
C、C(Ba2+)>C（Cl-）> C(OH-)>C(NH4+)
D、C（Cl-）>C(OH-)>C(NH4+)>C(Ba2+)
解析：兩者混合后得到的是0.05mol/LBaCl2·0.1mol/LNH3·H2O和0.05mol/LNH4Cl的混和溶液,由于NH3·H2O的電離程度大于NH4＋的水解程度,所以C（Cl-）>C(NH4+)>C(Ba2+)>C(OH-).答案為B.
②弱酸（弱堿）與強(qiáng)堿弱酸鹽（強(qiáng)酸弱堿鹽）混合
[例7]某同學(xué)測得物質(zhì)的量濃度均為0.01mol/LCH3COOH和CH3COONa混合溶液呈酸性后,得出了關(guān)系,你認(rèn)為其中不正確的是（　　?。?br/>　　A、C（CH3COO－）＞C（CH3COOH）
　　B、C（CH3COO－）＞C（Na+）>C(H+)>C(OH-)
C、C（Na+）=C(CH3COO-)=0.01mol/L
D、C（CH3COOH）＋C（CH3COO－）＝0.02mol/L
解析：CH3COOH和CH3COONa混合溶液呈酸性,說明CH3COOH電離程度大于CH3COONa的水解程度,故有C（CH3COO－）＞C（CH3COOH）,C（CH3COO－）＞C（Na+）>C(H+)>C(OH-),A、B正確；根據(jù)物料守恒可知C（CH3OOH）+C(CH3COO-)=0.02mol/L,D正確.答案為C.
4、正鹽與酸式鹽混合溶液中微粒濃度的相對大小比較
[例8]標(biāo)準(zhǔn)狀況下,向100ml6mol/L的KOH溶液中緩緩?fù)ㄈ?.96LCO2氣體,充分反應(yīng)（假設(shè)CO2全部被KOH溶液吸收）后,溶液中離子濃度大小排列順序正確的是（　　　）
　　　　A、C（K＋）＞C（HCO3－）＞C（CO32－）＞C（OH－）＞C（H＋）
　　　　B、C（K＋）＞C（CO32－）＞C（HCO3－）＞C（OH－）＞C（H＋）
C、（K＋）＞C（CO32－）＝C（HCO3－）＞C（OH－）＞C（H＋）
D、（K＋）＞C（HCO3－）＞C（OH－）＞C（CO32－）＞C（H＋）
解析：n(KOH)=0.6mol,n(CO2)=0.4mol,設(shè)K2CO3為xmol,KHCO3為ymol,則：2x+y=0.6, x+y=0.4, 即x=0.2,y=0.2,反應(yīng)后O　0.2molK2CO3和KHCO3的混合溶液,因為CO32－水解程度大于HCO3－,所以C（HCO3－）＞C（CO32－）＞C（OH－）＞C（H＋）.答案為A.


這是我的方法的總結(jié)以及一些例題~~望采納~~O(∩_∩)O謝謝