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  • 為什么大多數(shù)Cu2+的配離子的空間構(gòu)型為平面正方形

    為什么大多數(shù)Cu2+的配離子的空間構(gòu)型為平面正方形
    化學(xué)人氣:551 ℃時間:2020-04-20 14:44:43
    優(yōu)質(zhì)解答
    這是雜化軌道理論的不足之處.可以用晶體場理論解釋.使用Cu(H2O)4^2+為例.H2O是弱場.弱場中d9型離子的平面正方形與八面體場的穩(wěn)定化能(CFSE)差值最大,形成接近正方形的配合物.當然也是Jahn-Teller效應(yīng)的一個范例.
    從配位化學(xué)這個角度不講,Cu2+的價電子排布是3d9,所以,3d軌道上有9個電子,就只能是外軌型雜化了.若是[Cu(NH3)4]2+,Cu2+的配位數(shù)是4,那么一般異味哦應(yīng)該采取sp3雜化,這樣的結(jié)構(gòu)應(yīng)該是四面體型
    但是,我們知道無論是[Cu(NH3)4]2+還是[Cu(H2O)4]2+或者是CuCl42-,都是平面正方形的,實際上,Cu2+的配位數(shù)嚴格是6,即還存在2個H2O,所以采取的是sp3d2雜化,即形成八面體結(jié)構(gòu),而那兩個H2O處在軸位上,對[Cu(H2O)4]2+來講,就是正八面體,對[Cu(NH3)4]2+和CuCl4^2-來講,不是正的,而是拉長的八面體,這稱為姜-泰勒(Jahn-Teller)效應(yīng).
    而我們在討論它們時,常常將那兩個H2O不看,因此成為了平面正方形 .
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