硫代硫酸鈉滴定的是被氧化生成的碘單質.應該要在溶液為淡黃色的時候加入,也就是說即將到反應終點時才加入淀粉,因為此時游離的碘大部分已經反應完了.
如果淀粉指示劑加早了,由于游離的碘的濃度比較高,會和淀粉發(fā)生絡合反應,致使一部分碘不能參與跟硫代硫酸鈉的氧化還原反應,導致滴定結果偏低.而在接近終點時再加淀粉,此時碘濃度已經較低,與淀粉反應的碘的量可以忽略,滴定的結果才是比較準確可靠的.