A．pH相同的鹽酸（甲）和醋酸（乙），兩種溶液中氫離子濃度相等，所以開始反應(yīng)速率相等，故A錯(cuò)誤；
B．反應(yīng)過程中，醋酸電離導(dǎo)致醋酸中氫離子濃度減少速率小于鹽酸中氫離子濃度減少速率，鹽酸中的氫離子濃度小于醋酸中氫離子濃度，鹽酸反應(yīng)速率小于醋酸，所以反應(yīng)所需時(shí)間：甲＞乙，故B錯(cuò)誤；
C．pH相同的鹽酸（甲）和醋酸（乙），醋酸是弱電解質(zhì)，氯化氫是強(qiáng)電解質(zhì)，所以C（HCl）＜C（CH₃COOH），等體積的鹽酸和醋酸，n（HCl）＜n（CH₃COOH），故C錯(cuò)誤；
D．若最后鋅粒全部溶解且放出氣體一樣多，可能是鹽酸恰好反應(yīng)而醋酸過量，也可能是鹽酸和醋酸都過量，如果鹽酸恰好反應(yīng)而醋酸過量，則反應(yīng)后溶液的PH甲＞乙，如果鹽酸和醋酸都過量，因生成的鋅離子的物質(zhì)的量相同，且醋酸濃度大于鹽酸，則反應(yīng)后醋酸溶液氫離子濃度仍大于鹽酸，pH較小，故D正確．
故選D．