這是熵函數(shù)的性質(zhì)所決定的,熵是狀態(tài)量,與過程無關(guān).只要兩個(gè)過程的始終態(tài)相同（相同狀態(tài)下,熵必然相同）,則無論是何種過程、是否可逆,兩個(gè)過程的熵變必然相同.由于不可逆過程無法利用熵的定義直接計(jì)算熵變（定義中的微元吸熱量是可逆過程的吸熱量）,所以必須設(shè)計(jì)一個(gè)具有相同始終態(tài)的可逆過程,用這個(gè)可逆過程計(jì)算熵變,原不可逆過程的熵變相等.
例如,1mol理想氣體由1大氣壓、20升絕熱自由膨脹體積增大1倍,求過程熵變.易知原過程溫度不變,故可設(shè)計(jì)一個(gè)可逆等溫過程膨脹到相同體積（壓強(qiáng)自然也與原過程終態(tài)相同）,則兩個(gè)過程的熵變相同.該可逆過程的熵變可以用定義直接計(jì)算.