雜化軌道可以是形成大π鍵的結(jié)構(gòu)基礎(chǔ),但是本身不可能形成正常大π鍵,只有極少數(shù)情況下以超共軛的方式參與形成大π鍵
例如在苯中,存在π六六的大π鍵,原因是六個(gè)碳原子都是sp2雜化,都剩一個(gè)p軌道,這6個(gè)p軌道同時(shí)垂直于分子所在的平面,所以互相平行.而三個(gè)以上的P軌道互相平行是構(gòu)成共軛體系也就是大π鍵的充要條件.
二氧化氯是氯發(fā)生sp2雜化,并用雜化軌道與2個(gè)氧形成1個(gè)σ鍵和1個(gè)σ配鍵.氯的p軌道與氧的p軌道互相平行,形成π三五大π鍵.
苯胺中存在p-π共軛,是苯環(huán)上的6個(gè)p軌道與氮的sp3軌道互相重疊形成的大π鍵,但是由于N是sp3雜化,所以氮原子的sp3雜化軌道與苯的p軌道不能很好重疊.所以這個(gè)π78的大π鍵不如苯酚.
至于三苯基胺,中心原子N采用的也是sp3雜化,分子中存在19中心20電子的大π鍵,同樣,由于是超共軛,這種大π鍵沒(méi)有一般的π鍵穩(wěn)定.