樓主的疑惑源于對(duì)功的定義理解不透,功是外界對(duì)系統(tǒng)做的.外界對(duì)系統(tǒng)做功等于外力乘以系統(tǒng)（質(zhì)心）位移.當(dāng)系統(tǒng)實(shí)際對(duì)外界做功時(shí),功的定義相同（外力乘以系統(tǒng)（質(zhì)心）位移）,但取負(fù)值.自由膨脹時(shí),外界是真空,外界沒(méi)有對(duì)系統(tǒng)施加壓力,系統(tǒng)無(wú)論怎樣位移外界均不做功.還有一種說(shuō)法是等效的,系統(tǒng)對(duì)外做功,數(shù)值上等于系統(tǒng)所克服的外力乘以系統(tǒng)位移.
另外還可以這樣理理想氣體自由膨脹,外界是真空,沒(méi)有任何東西接受氣體的能量,氣體的內(nèi)能不會(huì)變化（要是氣體內(nèi)能降低,能量就憑空消失了）.