氫氧化鈣和硫酸鈉溶解度隨溫度升高而降低
一般這個(gè)說法是提溶解度,不提KSP,為什么呢?先給個(gè)理論的說明
dG=-RT ln K 這個(gè)是溶解的自由能和KSP的關(guān)系
過程要能進(jìn)行,要求dG小于O 那么 lnK = -dG/RT
兩邊微分 d(lnK）=-dG /R * d(1/T)
再定積分
lnK2/K1 = -dG/R * lnt2/t1
這個(gè)式子來分析 ,先說明：dG代表過程吉布斯自由能的改變 ,在恰好溶解的時(shí)候可以看作一個(gè) 恒定的 負(fù)的微小值 R是常數(shù) T1,T2 ,K1,K2為2種不同溫度下的狀態(tài)
若T2〉T1 則右邊為正,左邊 K2 〉K1
若T2〈T1,則右邊為負(fù),左邊K2 〈K1
故理論上證明一般的KSP都隨溫度升高而增大
而為什么氫氧化鈣和硫酸鈉會(huì)得出相反結(jié)論?
它們又有特殊,
氫氧化鈣有兩種水合物〔Ca(OH)2·2H2O和Ca(OH)2·12H2O〕.這兩種水合物的溶解度較大,無水氫氧化鈣的溶解度很小.隨著溫度的升高,這些結(jié)晶水合物逐漸變?yōu)闊o水氫氧化鈣,所以,氫氧化鈣的溶解度就隨著溫度的升高而減小.
從硫酸鈉的溶解度曲線我們可以看出,剛開始的時(shí)候Na2SO4的溶解度隨溫度升高而先升高,在32.4℃時(shí)出現(xiàn)了一個(gè)轉(zhuǎn)折點(diǎn).這是因?yàn)?2.4℃左右時(shí),硫酸鈉的存在形式不同.在32.4℃以下,與飽和溶液呈平衡的固體是含結(jié)晶水的硫酸鈉Na2SO4·10H2O,隨溫度升高溶解度增大.在32.4℃以上,與飽和溶液呈平衡的固體是無水硫酸鈉Na2SO4,隨溫度上升而溶解度減小.
也就是說上面2者其實(shí)都是物質(zhì)本身發(fā)生了改變,嚴(yán)格來說,對(duì)于同一物質(zhì)KSP并沒有降低
所以,除非是溫度改變能使 dG發(fā)生很大改變的,上述理論推導(dǎo)不成立,有可能隨溫度升高而降低（一般氣體可能,固體幾乎不可能,但是不絕對(duì)）
針對(duì)一般固體,KSP不可能隨溫度升高而降低
注：理論推導(dǎo)和說明都是自己做的 ,2物質(zhì)的資料來自 愛問知識(shí)人