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  • 如何從分子振動方式判斷極化率的變化

    如何從分子振動方式判斷極化率的變化
    以二氧化碳分子為例,其對稱伸縮振動會引起極化率的改變,而非對稱伸縮振動則不會,為什么會這樣?
    對于其他分子,又該如何判斷?
    謝謝1L的回答,但是跟書上說的好像不一樣。二氧化碳的對稱伸縮振動是有Raman活性,而非紅外活性。二氧化碳對稱伸縮振動極化率是變化的,但是偶極矩不變,非對稱才變。因此非對稱伸縮振動有紅外活性而沒有Raman活性。1L表達(dá)的意思會不會是指偶極矩呢?
    化學(xué)人氣:684 ℃時間:2020-01-27 10:59:45
    優(yōu)質(zhì)解答
    這是一個統(tǒng)計(jì)的問題.
    對稱與非對稱,就兩個原子而言,其極化率都會變化.假設(shè)左邊的碳氧原子變化是A,右邊的碳氧原子變化是B.那整個原子的極化率變化是多少呢?是A還是B呢?顯然這是一個統(tǒng)計(jì)的問題.
    如果是對稱,則A和B的變化是相等的.于是整個分子的極化率就是A了.于是變發(fā)生了改變.
    如果是不對稱的話.就是一邊極化率減小的同時,另一邊也增加了.于是兩者的統(tǒng)計(jì)平均值就可以相互抵消,于是對整個分子而言,其極化率就沒有變化了.
    那這兩部分是不是要正好相等,才算極化率沒變呢,這與分辨率有關(guān).
    如果分辨率分辨不出前后極化率的變化.那對儀器來說,自然就是沒有變化了.所以并不需要嚴(yán)格要求兩者相等.
    所以關(guān)鍵是要看整個分子的極化率是怎么表示的.它不是其中任意一個的極化率,而是所有的統(tǒng)計(jì)平均值.
    當(dāng)然,上述表達(dá)并不嚴(yán)謹(jǐn).具體準(zhǔn)確的你還得查查文獻(xiàn).只提供你一個想法而已.僅供參考.
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