格氏試劑
1912年,諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)授于法國(guó)化學(xué)家維克多·格林尼亞.他發(fā)現(xiàn)了金屬鎂與許多鹵代烴的醚溶液反應(yīng),生成了一類有機(jī)合成的中間體——有機(jī)金屬鎂化合物,即格氏試劑.
維克多·格林尼亞的家庭很富有,但他不愛(ài)讀書,成為“沒(méi)出息的花花公子”.1892年,在一次宴會(huì)上,他邀請(qǐng)一位姑娘跳舞.姑娘拒絕,并說(shuō)她最討厭他這樣的花花公子.他受此羞辱,悔恨交加,終于猛醒過(guò)來(lái),決心拋棄惡習(xí),奮發(fā)上進(jìn).他離開了家庭,補(bǔ)習(xí)功課兩年后,終于考取了里昂大學(xué)化學(xué)系.經(jīng)過(guò)大學(xué)7年的刻苦學(xué)習(xí),于1901年獲得了博士學(xué)位,后來(lái)歷任南希大學(xué)、里昂大學(xué)教授.
格氏試劑
Grignard reagent
一種金屬有機(jī)化合物,通式RMgX(R代表烴基,X代表鹵素）.1901年由F.-A.V.格利雅首次使用鹵代烴RX與鎂在醚類溶液中反應(yīng)制得.又稱格利雅試劑.格氏試劑廣泛用于有機(jī)合成中,從RMgX可以制得RH、R-COOH、R-CHO、R-CH2OH、R-OH、
和RnM（n為金屬的化合價(jià),M為其他金屬).在合適的情況下,RMgX還能與α、β-不飽和羰基化合物發(fā)生共軛的加成反應(yīng).
格氏試劑的制法是將鹵代烴（常用氯代烷或溴代烷）乙醚溶液緩緩加入被乙醚浸泡著的鎂屑中,加料速度應(yīng)能維持乙醚微沸,直至鎂屑消失,即得格氏試劑.反應(yīng)是放熱的,如果反應(yīng)起動(dòng)遲鈍,可加一小粒碘來(lái)啟動(dòng),一旦反應(yīng)開始,乙醚發(fā)生沸騰后,乙醚的蒸氣足以排除系統(tǒng)內(nèi)空氣的氧化作用,但不允許有水.格氏試劑易與空氣或水反應(yīng),故制得后應(yīng)就近在容器中反應(yīng).氯乙烯和結(jié)合在烯碳上的氯不能在乙醚中與鎂反應(yīng),如用四氫呋喃代替乙醚,可制得氯化乙烯基鎂試劑.這種試劑有人稱為諾曼試劑.為了更好地啟動(dòng)鎂與鹵代烴的反應(yīng),可用少量1,2-二溴乙烷代替碘,特別是乙醚中如有少量水時(shí),二溴乙烷與鎂很快反應(yīng),生成溴化鎂和乙烯,溴化鎂有去水干燥作用,新鮮的鎂與給定的鹵代烴就可反應(yīng)生成需要的格氏試劑.