物理化學電化學的離子遷移數(shù)的疑問
關于遷移數(shù)有個疑問.
在測量遷移數(shù)的時候,要知道陽離子遷出陽極區(qū)物質的量和陰離子遷出陰極區(qū)物質的量,這個遷出的量是通過對這個區(qū)的濃度測量實現(xiàn)的.并且這里認為中間區(qū)濃度是穩(wěn)定的.
我就不是很明白,隨著陰極區(qū)和陽極區(qū)反應的進行,濃度下降,中間區(qū)的離子不會通過擴散而進入陰極區(qū)和陽極區(qū)嗎?如果有擴散,那么陰極區(qū)和陽極區(qū)的濃度測量,來計算遷移數(shù)還準確嗎?
以書中描述來討論：
陰極區(qū)、中間區(qū)、陽極區(qū)通電前各有6mol的陽離子和陰離子。然后通上電源，共有4mol電子通過。假設陽離子的遷移速度是陰離子的3倍，結果在陰極區(qū)、中間區(qū)和陽極區(qū)有5mol、6mol和3mol陰、陽離子。
濃度差會形成擴散，在這個情況下，會不會因為擴散，產(chǎn)生一種趨勢，即陰極區(qū)、陽極區(qū)和中間區(qū)濃度變的一致，即陰、陽離子同時從中間區(qū)擴散到陰極區(qū)和陽極區(qū)。
如果有上述這種情況，那么對遷移數(shù)的測量肯定是有影響的。