設O是正方形對角線AC、BD的交點，將正方形ABCD沿對角線AC折起，
可得當BO⊥平面ADC時，點B到平面ACD的距離等于BO，
而當BO與平面ADC不垂直時，點B到平面ACD的距離為d，且d＜BO
由此可得當三棱錐B-ACD體積最大時，BO⊥平面ADC．
設B'是B折疊前的位置，連接B′B，
∵AD∥B′C，∴∠BCB′就是直線AD與BC所成角
設正方形ABCD的邊長為a
∵BO⊥平面ADC，OB'?平面ACD
∴BO⊥OB'，
∵BO'=BO=

1

2

AC=

2

2

a，
∴BB′=BC=B′C=a，得△BB′C是等邊三角形，∠BCB′=60°
所以直線AD與BC所成角為60°
故選C．