碘量法是利用I2的氧化性和I - 的還原性來進(jìn)行滴定的方法.固體I2 在水中的溶解度很小(0.001 33 mol/ L) ,故通常將I2 溶解在KI 溶液中,此時I2 在溶液中以I3- 形式存在.
I2 屬于較弱的氧化劑,能與許多電位較低的還原劑作用,發(fā)生氧化還原反應(yīng).硫化物測定中(S + 2H+ + 2e →H2S ,E0 = 0.141 V) ,S2 - 的電極電位明顯低于I2 ,反應(yīng)可以進(jìn)行.
在酸性條件下,I2 能氧化S2 - (H2S + I2 →S +2I - + 2H+ ) ,剩余的I -3 則用Na2S2O3 滴定,間接求出硫化物的含量.
采用碘量法測定硫化物時,諸多干擾因素及測定過程中各種人為因素的影響都可造成不同的系統(tǒng)誤差,為了獲得準(zhǔn)確的結(jié)果必須注意以下幾點.
1 必須控制溶液的酸度
反應(yīng)必須控制在弱酸性條件下進(jìn)行(pH 5.7.0) .不能在堿性溶液中進(jìn)行,否則部分S2 -可被氧化為SO42 - ,且I2 也會發(fā)生歧化反應(yīng).而S2O32 - 在堿性溶液中與I2 發(fā)生副反應(yīng)(S2O32 - +4I2 + 10OH- →2SO42 - + 8I - + 5H2O) ;在強(qiáng)酸性溶液中,Na2S2O3 溶液會發(fā)生分解(S2O32 - + 2H+→SO2 + S + H2O) .這些均可給主反應(yīng)( I2 +2S2O32 - →2I - + S4O62 - ) 造成一定的誤差,所以控制溶液的酸度可減少測定誤差.
2 防止I2 的揮發(fā)和空氣中的O2 氧化I -防止I2 揮發(fā)的方法:1) 加入過量的KI(一般比理論值大2～3 倍) ,
由于生成了I3- ,可減少I2 的揮發(fā).2) 反應(yīng)時溶液的溫度不能高,一般在室溫下進(jìn)行.3) 滴定時不要劇烈搖動溶液,最好使用碘量瓶.防止I - 被O2 氧化的方法:1) 溶液酸度不宜太高,因增高溶液酸度,會增加O2 氧化I - 的速度.2) 避免陽光直接照射,防止日光催化作用.3) 析出I2 后,不能讓溶液放置過久.4) 滴定速度宜適當(dāng)快些.
3 正確配制Na2S2O3 溶液
4 降低碘溶液與Na2S2O3 溶液濃度
5 選擇合適的預(yù)處理方法
根據(jù)你的描述,你應(yīng)該屬于第一種情況,有淡黃色的硫單質(zhì)析出.