碰撞理論認(rèn)為,碰撞中能發(fā)生一組分子（下面簡稱分子組）首先必須具備足夠的能量,以克服分子無限接近時(shí)電子云之間的斥力,從而導(dǎo)致分子中的原子重排,即發(fā)生化學(xué)反應(yīng).我們把具有足夠能量的分子組成為活化分子組.活化分子組在全部分子占有的比例以及活化分子組所完成的碰撞次數(shù)占總數(shù)的比例,都是符合麥克斯韋—玻爾茲曼分布的,
故有：f=e^[-Ea/(RT)]
式中F成為能量因子,其意義是能量滿足要求的碰撞占總碰撞次數(shù)的分?jǐn)?shù)；e為自然對數(shù)的底；R為氣體常數(shù)；T為絕對溫度；Ea等于能發(fā)生有效碰撞的活化分子組所具有的最低能量的NA倍（NA是阿弗加德羅常數(shù)）.
能量是有效碰撞的一個必要條件,但不充分.只有當(dāng)活化分子組中的各個分支采取合適的取向進(jìn)行碰撞時(shí),反應(yīng)才能發(fā)生.一下面反應(yīng)說明這個問題.
NO2+CO----NO+CO2
只有當(dāng)CO分子中的碳原子與NO2中的氧原子相碰時(shí),才能發(fā)生重排反應(yīng)；而碳原子與氮原子相碰的這種取向,則不會發(fā)生氧原子的轉(zhuǎn)移.
因此,真的有效碰撞次數(shù),應(yīng)該在總碰撞次數(shù)上再乘以一個校正因子,即取向因子P.
反應(yīng)物分子之間在單位時(shí)間內(nèi)單位體積中所發(fā)生的碰撞的總數(shù)是NA（阿弗加德羅常數(shù)）的Z倍,則平均反應(yīng)速率ν可表示為
ν=ZPf=ZPe^(-Ea/RT)